ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты окислением пирена из "Мономеры для полимерных материалов Вып 1" Окисление пирена до пиренхинона может быть осуществлено различными окислителями хромовой смесью, хромовым ангидридом, перекисью водорода и кислородм воздуха. [c.17] Один из первых патентов был получен немецкой фирмой Шtgвг-wвгkв на способ окисления пирена до пиренхинона хромовым ангидридом и хромовой смесью [75]. По этому методу окисление пирена проводится большим избытком хромового ангидрида в уксусной кислоте при кипячении реакционной массы. В результате реакции образуется с количественным выходом почти 100%-ный пиренхинон. [c.17] Недостатком этого способа является высокая стоимость уксусной ислоты [7б]. [c.17] В случае окисления хромовой смесью пирен суспевдируется в разбавленной серной кислоте и к суспензии добавляется бихромат натрия в количестве 178% от теоретического. Б результате реак-ч ции образуется смесь, состоящая из 36% пиренхинона, 14% хромо- 4-%ых солей и 50% непрореагировавшего пирена и пиреновой кислоты 5]. [c.17] Приведенные способы подучения пиренхинона сопрововдаются интенсивным повышением температуры реакции и частыми выбросами реакционной массы. Резкое повышение температуры, по-видимочу, оказывает влияние и на выход пиренхинона. [c.17] Превращение пиренхинона в нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту осуществляется путем окисления пиренхинона такими окислителями, как перманганат калия, гипохлорит натрия, смесь хлорной извести с гидроокисью кальция, кислород и др. [c.18] Окисление пиренхинона пшохлоритом натрия ждет по следущей схеме. [c.18] Карпухин [40],, проводивший окисление пиренхинона аналогичным окислителем, исследовал влияние количества активного хлора в гипохлорите натрия на выход конечного продукта. Им было установлено, что при окислении пиренхинона в течение 2 ч при температуре 98° раствор гипрхлорита натрия должен содержать активного хлора не менее 10%. В этом случае выход нафталинтетра-карбоновой кислоты из очищенного пиренхинона достигает 50%, а из неочищенного 43% в расчете на 100%-ный пирен. [c.19] Проскуряковым и другими сотрудниками Ленинградского технологического института имени Ленсовета [781 успешно осуществлено окисление пирена до нафталинтетракарбоновой кислоты кислородом воздуха и тем самым опровергнуто существовавшее ранее убеждение [83] об инертности пирена к молекулярному кислор0 ду. Окисление проводилось в одну стадию в водно-щелочной среде при концентрации КОН от О до 1,0 г экв/л в температурном интервале 175-275° под давлением 80 кгс/см . Мольное отношение КОН пирен иэвюнялось от О до 4. [c.20] Заметное окисление пирена начинается при температуре выше 200°, а при 250-275° пирен практически полностьп окисляется до ароматических кислот. [c.20] В 1956 г. впервые появились публикации по парофазноцу каталитическому окислению пирена. М.В. Гофтман и А.И. Голуб [8б] осуществили окисление пирена в паровой фазе кислородом воздуха. [c.21] На рис. 4 показана зависимость процесса окисления пирена от времени контакта. [c.21] Вернуться к основной статье