ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы разделения при помощи комплексных соединений и соединений включения из "Технология нефтехимических производств" В этих процессах используются два основных класса соединений, которые отличаются природой химических связей и технологическими характеристиками применяемых процессов разделения. [c.71] Комплексные металлоорганические координационные соединения. В эту группу входят соединения типа металл — олефин —анион типа аминатов (металл — анион — органическое основание) и др. [c.71] Часть этих соединений может находиться в жидком состоянии, например AgNOз зHв, или в растворе, например, l u(NHз) . 2H4] l, поэтому процессы разделения олефинов считают процессами абсорбции (фракционирование в системе газ — жидкость). В действительности образуются химические соединения, существование которых косвенно подтверждается стехиометрнчески-ми соотношениями. [c.72] До сих пор, однако, нет сведений о промышленном осуществлении процессов разделения в системе газ — жлдкость че рез образование указанных соединений. [c.72] К другой категории относятся соединения включения. Их классифицируют по геометрическим характеристикам (форме и размерам молекул и кристаллических решеток, принимающих участие в образовании путем включения химического соединения) и применяют в системах твердая фаза — жидкость или твердая фаза — газ. [c.72] Соединения типа [Си (органическое основание) . С2Н4] анион стабильны в водных растворах при обычной температуре и давлении 1—20 ат. Исследования показали, что при определенных условиях можно получить водный раствор их, содержащий около 1 моль С2Н4 на 1 г-атом Си. [c.72] Растворимость в воде таких соединений закисной меди, а также скорость их выделения из водных растворов зависят, кроме всего прочего, от природы органического основания, координированного с атомом меди, и аниона. [c.72] В промышленности выделять этилен при помощи таких растворов трудно прежде всего из-за их нестабильности. Кроме того, очень сложно достичь (при оптимальных давлениях и температурах) большого значения коэффициента хемосорбции, что обеспечило бы хорошую эффективность процесса. [c.72] Результаты выделения этилена при помош,н указанных выше-комплексов представлены на рис. 20. [c.73] получаемый на первых двух ступенях (3 и 1,4 ат), содержит немного этилена и снова направляются на абсорбцию. На трех последних ступенях десорбции получается этилен концентрацией около 96%, который идет на нейтрализацию для удаления увлеченных им кислых или щелочных суспензий. [c.73] Коэффициент хемосорбции для олефинов Сз—С4 зависит от давления, что видно из рис. 21 это приводит к интересным выводам. [c.73] Очевидно, коэффициент хемосорбции этилена при избыточном давлении (О—12 ат) больше, чем пропилена и н-бутилена, но меньше, чем бутадиена (возможно из-за стерических факторов). [c.73] Разница между величинами этих коэффициентов для этилена и пропилена сравнительно велика (в 7,6 раз при 1 ат), для пропилена же и бутилена эта разница намного меньше но в обоих случаях она недостаточна для промышленного разделения олефинов. [c.73] Следует отметить, что этот процесс не позволяет отделять олефины от окиси углерода, которая также реагирует с комплексами меди. [c.73] Выделение бутадиена. В некоторых промышленных процессах, предназначенных для выделения бутадиена из фракций С4, применяют ацетаты меди и аммония. [c.74] На рис. 22 показана принципиальная схема установки выделения бутадиена при помощи солей закисной меди. [c.74] Обработка олефинов солями ртути оказалась эффективной для отделения пропилена от пропана и тридецена от тридекана, а также для разделения изомерных олефинов с двойной связью на конце цепи от олефинов с двойной связью у второго углеродного атома. Последние тем же способом можно отделить от олефинов с двойной связью у третьего углеродного атома. Соотношение скоростей реакций трех этих изомеров с растворами ацетата ртути — 100 10 1. Процесс интересен, так как позволяет отделять олефины с двойной связью у конечного углеродного атома (сырье для полимеров). [c.74] Вернуться к основной статье