ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез высших гомологов бензола из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" Аналогично предыдущему по ам. пат. 200бб95 [Zbl. 1935, II, 3831] бензол или его производные конденсируют с газообразными MOHO-, ди- или триолефинами в присутствии смеси серной и фосфорной кислот при 60°. Образуются моно-, ди- или триал-килбензолы. [c.22] Октан может быть практически полностью превращен в изобу-тан и третичный бутилбензол. С Al lg реакция протекает при 25—50° и обыкновенном давлении, с Zr l — при 50—75°. Эти хлориды реагируют как настоящие катализаторы, так как 1 моль их может вызвать превращение не менее 20 молей октана. Реакции способствует присутствие хлористого водорода. Попутно установлено, что Al lg и lr частично образуют с ароматическими углеводородами тестообразные или жидкие коричневокрасные продукты присоединения. [c.23] Таким путем ему удалось ввести третичный бутиловый остаток в бензол и толуол. [c.24] Механизм реакции, по мнению авторов, состоит в том, что из спиртов промежуточно образуются ненасыщенные углеводороды, к которым по месту двойной связи присоединяется НдЗО . Таким образом получается алкилсерная кислота, взаимодействующая затем с ароматическим соединением. Это объяснение делает понятным, почему метиловый спирт не вступает в реакцию,, а этиловый реагирует только при 170° под давлением. Количество внедряющихся в ароматическое ядро алкилов может сильно вариировать. [c.24] В ряду нафталана реакции алкилирования почти всегда предшествует сульфирование. Отношения здесь складываются сложнее. [c.25] При конденсациях бензилового спирта с толуолом или ксилолом в результате вторичной реакции получаются антрацен и мет илантр ацены. [c.25] Строение получаемых таким путем алкильных дериватов определяется окислением их в соответствующие карбоновые кислоты. В качестве окислителя применяются в бензольном ряду — хромовая смесь, в нафталиновом — 5%-ная азотная кислота, при особенно устойчивых веществах (например тетраизопропилнафта-лине) — азотная кислота с прибавкой брома. [c.25] Работая указанным выше способом, авторы получили из толуола и изопропилового спирта р-цимол с 35%-ным выходом. [c.25] Предположение Мейера и Бернгауэра о том, что при этом синтезе из спирта сначала образуется этиленовый углеводород, присоединяющийся затем к бензолу, авторы находят невероятным-, так как оказалось, что бензиловый спирт реагирует также очень легко. [c.26] Нагреванием II до 200° с дегидрирующим средством или без него был получен тетрафенилфталевый ангидрид, а перегонкой последнего с натронной известью — 1,2,3,4-тетрафенил-бензол. [c.26] Подобным же образом с фенилацетиленом был приготовлен пентафенил-, а с толаном (или стильбеном) — гексафенилбензол. [c.26] Вернуться к основной статье