ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические работы в области несложных производных антрацена из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" Относительно механизма образования продукта X авторы соответственно данным предыдущей работы принимают трансан- улярную таутомеризацию метильного производного дихлорантрацена, присоединение к нему брома и последующее отщепление НВг, хотя они не могли выделить никаких промежуточных продуктов. [c.74] Затем оказалось, что у соединений, содержащих хлор в бен-зильном остатке (например у 4 -хлорбензилдигидроантрола и подобных ему), этот хлор не влияет на явление трансаннулярного перемещения [Барнетт и Уилтшайр, Вег. 62, 3072 (1929) Zbl. 1930, I, 526]. [c.76] В ряде последующих опытов было показано, что на легкость трансаннулярного перемещения атома брома сильно влияют, очевидно, заместители в а-, мезо- и ю-положениях [Барнетт, Гудуэй, Уильтшайр, Вег. 63, 472 (1930) Zbl. 1930, I, 2090]. [c.76] Кроме того, он гладко восстанавливается в соответствующий дериват антрацена, который образует устойчивый дибромид. Этим он сходен с 1,4-дихлорантраценом и отличается от 1,4-диметил-деривата. Бромирование его дает 10-бромпроизводное, у которого бром легко выменивается. Наоборот, ацетилирование его и эно-лизация не удаются. Не способен к энолизации также 10-бензилан-трон, легко получающийся из соединения XXXI. [c.79] Затем Барнетт конденсировал 4,5-дихлорфталевый ангидрид с о-дихлорбензолом и получил два тетрахлорантрахинона. Он считает, что образующийся в качестве главного продукта менее растворимый и выше плавящийся изомер представляет собой 2,3,6,7-тетрахлорпроизводное, а получающийся в меньшем количестве — 1,2,6,7-соединение. Восстановление первого из них до антрона не удалось (выход продукта составлял всего лишь 5°/о). [c.81] Взаимодействие 4,5-дихлорфталевого ангидрида с о-ксилолом дало 6,7-дихлор-2,3-диметилантрахинон. Он легко превращался в соответствующий антрон (VIII), а при дальнейшем восстановлении переходил с потерей одного атома хлора в 6-хлор-2,3-ди-метилантрацен. [c.81] Вернуться к основной статье