ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные соединения фенантрена с диоксибензвлами из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" Равным образом is- и trans-гексогидрохризены имеют очень схожие спектры типа замещенных бензолов. Вообще все системы, у которых два или более гидрированных кольца окружают бензольное ядро, обнаруживают в своих спектрах главный максимум на 270 и дополнительный — на 280 (j-ji.. Если ароматическое ядро сочленяется с концом молекулы, то возникают два резких максимума на 265 и 275 (iji с явственным минимумом между ними. Автор указывает, что, вопреки существующему теперь мнению, действительно чистый флуорен, полученный из его карбоновой кислоты, не дает абсорбционных полос за 310 и имеет более простой спектр. [c.99] Для испытания общности значения этой правильности образования комплексов Бернулли распространил свои опыты, с одной стороны, на аминофенолы и фенилендиамины, с другой — на нафталин и антрацен. Оказалось, что о-аминофенол не дает соединения с нафталином, а т- и /7-изомеры образуют с ним комплексы в отношении 1 4 молекулам, т. е. соответственно установленному раньше правилу. Фенантрен и антрацен также не соединяются с о-аминофенолом и дают комплексы 1 6 с т-и р-продуктами. Совершенно такие же отношения показывают системы названных углеводородов с тремя фенилендиаминами. Бернулли подчеркивает, что фенантрен и антрацен, несмотря на различие в их строении, в этом направлении проявляют одинаковые свойства. [c.100] из обоих кетонов, по Клемменсену, получают тетрагидро-фенантрен, дегидрируемый с помощью Se в фенантрен. [c.100] При дегидрировании последнего с помощью Se при 280 — 340° получают фенантрен. [c.101] Последний с помощью Se дегидрируется в фенантрен. [c.101] Этот синтез дал авторам возможность высказать некоторые соображения по вопросу о стереохимии фенантрена. Карбоксильная группа фенилуксусной кислоты активирует метиленовую группу последней и дает возможность осуществить конденсацию с о-нитробензальдегидом. Однако, если бы значение карбоксила ограничивалось только этим, то о-аминостильбен также должен был бы превращаться в фенантрен, чего в действительности не наблюдается. Следовательно, наличие карбоксила может влиять и на пространственную конфигурацию молекулы. В результате конденсации фенилуксусной кислоты с о-нитробензальдегидом образуется соединение с этиленовой связью. Как известно, последняя, вообще говоря, обусловливает возможность существования такого соединения в is-и trans-формах. Обыкновенной а-фенил-о-нитрокоричной кислоте придают строение is-формы (I). Другая форма образуется в незначительном количестве и, кроме того, может при некоторых условиях образовываться из первой. [c.102] Этим синтезом была доказана правильность предположения авторов в отнбшении пространственной конфигурации молекулы исходного вещества и значения ее для предпринимаемых превращений. Проделанные опыты объясняют также причину неполучения Ружичкой и Гезли фенантрена при обработке стильбена хлористым алюминием. [c.102] Вернуться к основной статье