ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многоядерные аналоги дифенила из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" Подобно этому, отмеченные звездочками в формулах V, VI и VII водородные атомы ведут себя весьма различно при обеих реакциях Бланка, а также и при других превращениях в is-и trans-формах соединения VII введение группы — H2 I осуществляется довольно легко, VI вступает в реакцию лишь в ничтожных количествах, V же совершенно не реагирует. Подобно этому, находящийся на аналогичных местах бром всего менее способен к реакциям у продукта V. [c.238] И с целью повышения его выхода провели реакцию при более низкой температуре и с применением смеси уксусной и муравьиной кислот, как растворителей. Оказалось, что при этих условиях происходит сочетание в р-местах бензольного кольца, и наряду с дифенилом и терфенилом образуется также и квинкви-фенил. [c.239] Для реакции необходимо присутствие соляной кислоты (азобензол берется в виде солянокислой соли). [c.239] Этим последним амином он и воспользовался для синтеза сексифенила, переведя его в иодид и отнимая иод серебром. [c.239] Что касается практического значения описанных полифенилов для синтеза красителей, то об этом пока ничего неизвестно. [c.240] По Гансгиргу, -замещенное производное а-динафтила обрабатывают хлоридами фосфора, алюминия, сурьмы или мышьяка. По Перейра, конденсируют алкил-р-динафтол с помощью Al lg и полученное вещество восстанавливают цинковой пылью. [c.241] По герм. пат. 608135, ам. пат. 1977768 I. G. [Zbl. 1935, II, 439] для получения перилена 2,2 -динафтил нагревается с безводным Al lg в присутствии инертного растворителя или без него до 130—160 . [c.241] 445896 того же концерна указывает, что перилен образуется путем нагревания при 100—110° смеси трех изомерных динафтилов в присутствии сплавленной смеси Al lg и Na l или КС1, или же при 130—160° с Al lg, или с инертным растворителем вроде хлорбензола. [c.241] Выход перилена повышается от добавления к реакционной смеси окислителя, например пиролюзита. В герм. пат. 637256 I. G. [Zbl. 1937, I, 1017] в качестве окислителя рекомендуется применять воздух, кислород, КМпО , СгОо, Fe lg, ванадиевую, молибденовую кислоты и др. [c.241] Водород выделяется из другой молекулы исходного вещества. [c.243] По сообщению Векчиони [Zbl. 1931, I, 1836 производство перилена в Италии ведется в технических размерах, переносятся также в технику опыты приготовления его дериватов. [c.243] С возражениями против этих данных Брасса и Клара выступили Цинке и Понгратц [Бег. 69, 1591 (1936) Zbl. 1936, II, 1721]. Они нашли, что по методу этих авторов устойчивого продукта не образуется. Содержание в нем брома колеблется в известных пределах, зависящих от условий получения и продолжительности хранения. Если поместить перилен тонким слоем в атмосферу, насыщенную парами брома, то он быстро присоединяет 4 атома брома и превращается в зеленовато-черное вещество. Непосредственно же после своего образования этот продукт начинает отщеплять НВг, окраска его светлеет (переходит в оливковокоричневую) и после долгого хранения содержание в нем брома значительно уменьшается. [c.244] При перекристаллизации из кипящего толуола или нитробензола он, с отщеплением НВг, превращается в 3,9-дибромперилен. Остается открытым вопрос о том, является ли первоначально образующееся вещество пербромидом или нормальным продуктом присоединения. [c.244] Вернуться к основной статье