ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремнийорганические полимеры из "Технология лаков и красок" Кремнийорганические полимеры относятся к группе элементоорганических полимеров, в основные полимерные цепи которых входят не только углеродные атомы, но и атомы других элементов (азот, фосфор, алюминий и др.). Первое кремнийорганическое соединение (этиловый эфир ортокремниевой кислоты) было получено Эбельманом в 1845 г. Бурное развитие химии кремнийорга-нических соединений началось в 30-х годах нашего столетия, когда К. А. Андриановым впервые были синтезированы полиорганоси-локсаны. [c.91] Под влиянием кислых и щелочных катализаторов может происходить раскрытие циклов по ионному механизму, и в результате полимеризации образуются линейные полимеры с молекулярной массой от 500 ООО до 1 ООО ООО. [c.93] Циклические полиорганосилоксаны при нагревании в отсутствие катализаторов вступают в реакцию поликонденсации по остаточным гидроксильным группам. [c.93] На механизм гидролиза и поликонденсации сильное влияние оказывает природа растворителя. Так, в активных растворителях (спиртах) преимущественно происходит межмолекулярная кон денсация, и образуются линейные молекулы. В инертных растворителях легче происходит циклизация, что в конечном итоге приводит к разветвлению молекул. При гидролизе трехфункциональных хлорсиланов К5Ю1з образуются полимеры сложного сетчатого строения. Поэтому для получения полимеров заданного строения проводят совместный гидролиз (согидролиз) хлорсиланов с раз ной функциональностью. [c.93] Эта реакция может протекать в кислой и щелочной средах причем третья алкоксигруппа может сохраняться, не гидролизуясь при недостатке воды, и тогда получаются в основном линейные полимеры. [c.94] К недостаткам кремнийорганических покрытий следует отнести свойственную им хрупкость, которую нельзя устранить даже введением пластификаторов, так как они сравнительно быстро испаряются в процессе эксплуатации при повышенных температурах. Это может быть устранено введением модифицирующих добавок. [c.95] Немодифицированные кремнийорганические смолы применяют при изготовлении электроизоляционных лаков, предназначенных для пропитки обмоток двигателей, генераторов, трансформаторов, а также для склеивания тканей и слюды. Области их применения ограничиваются высокой стоимостью этих материалов. [c.95] Модифицирование кремнийорганических смол производится органическими полимерами простым смешением растворов органических и кремнийорганических полимеров или предварительным взаимодействием этих полимеров. [c.95] В первом случае взаимодействие обоих компонентов происходит в процессе горячего отверждения. Лучшей совместимостью с другими пленкообразующими веществами обладают низкомолекулярные полиорганосилоксаны с высоким содержанием гидроксильных групп. В качестве модификатора используют высыхающие и невысыхающие алкидные смолы, мочевино- и меламиноформальдегидные смолы, низкомолекулярные эпоксидные смолы, эфиры целлюлозы и другие пленкообразующие вещества с реакционноспособными группами. Химическое взаимодействие кремнийорганического полимера и модификатора обеспечивает создание более прочной и равномерной связи между макромолекулами. [c.95] В любом случае в результате модификации снижается температура отверждения покрытия, увеличиваются его адгезия и эластичность, но одновременно снижаются термостойкость и другие ценные характеристики полиорганосилоксанов. Поэтому модификатор выбирают в соответствии с предъявляемыми к покрытию требованиями. [c.95] Использование в качестве модифицирующих добавок силазанов (КзЗШНг) позволяет получать покрытия холодного и горячего отверждения без снижения термостойкости. [c.95] Вернуться к основной статье