ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение циркония и титана от марганца, кобальта и никеля из "Новые методы химического анализа с применением органических основания" Относительно осаждения циркония при помощи пиридина имеются указания в работе А. Джефферсон [13], но сведений о возможности отделения циркония от марганца, кобальта и никеля мы в литературе не нашли. Также не найдено никаких указаний относительно осаждения титана и отделения его от других элементов при помощи пиридина. [c.32] Вначале были поставлены опыты для выяснения условий осаждения циркония при помощи пиридина. Джефферсон осаждала цирконий пиридином при обычной температуре. Наши опыты показали, что гораздо удобнее вести осаждение при нагревании при этом осадок выделяется в более плотной форме, следовательно, обладает меньшей адсорбционной способностью и, кроме того, фильтрование горячего раствора идет гораздо быстрее. [c.32] Необходимо отметить, что присутствие сульфат-иона не мешает осаждению циркония пиридином, но, так как пиридин является слабым основанием, в условиях опыта образуются основные сернокислые соли циркония, что приводит к повышенным результатам, если прокаливать осадок на обычной газовой горелке. После прокаливания на паяльном пламени в течение 20—30 мин. достигается постоянный вес, и получающиеся результаты, как видно из табл. 15, достаточно хороши. [c.33] После изучения условий осаждения циркония и титана пиридином были поставлены опыты по отделению циркония и титана от марганца, кобальта и никеля, которые показали, что в отдельности цирконий и титан относительно легко могут быть выделены. [c.34] При значительных количествах титана осадок необходимо переосаждать. При отделении других металлов, выделение гидроокисей которых происходит при более высокой величине pH, например алюминия, а также циркония и титана в случае одновременного их присутствия замечено следующее. [c.34] Если солянокислый раствор солей указанных металлов нейтрализовать аммиаком до неисчезающей мути, устранить последнюю несколькими каплями разбавленной кислоты и раствор нагреть, то (особенно, если титана много) произойдет гидролиз и часть титана с примесью циркония выделится в виде основных солей. Если к этому раствору, нагретому до кипения, в присутствии индикатора метилрот прибавить 20%-ный раствор пиридина до перехода окраски индикатора в желтую и затем добавить некоторый избыток его (10— 15 мл), то титан, цирконий и алюминий количественно перейдут в осадок. Если в случае присутствия значительных количеств титана сделать раствор после нейтрализации сильно кислым, чтобы гидролиза при нагревании не происходило, то после прибавления пиридина индикатор все же показывает кислую реакцию. При этом титан и цирконий выделяются количественно, но выделить количественно алюминий удается не всегда. [c.34] К кислому (соляно- или азотнокислому) раствору, содержащему алюминий, цирконий, титан, марганец, кобальт, никель, прибавляют хлористого или азотнокислого аммония, примерно 10 г на каждые 100 мл раствора. Затем осторожно нейтрализуют аммиаком при помешивании до неисчезающей мути, которую уничтожают прибавлением нескольких капель разбавленной соляной кислоты. Раствор нагревают до кипения, причем при значительных количествах титана происходит гидролиз и титан частично выпадает в виде быстро коагулирующего осадка основных солей. Когда раствор нагрет до кипения или до 80—90°, стакан снимают с горелки и при хорошем помешивании в присутствии индикатора метилрот производят осаждениг алюминия, циркония и титана прибавлением по каплям 20%-ного раствора пиридина до перехода красной окраски индикатора в желтую если из-за большого осадка трудно наблюдать за окраской индикатора, пиридин прибавляют до появления запаха. Затем добавляют еще 15—20 мл 20%-ного раствора пиридина, дают раствору вскипеть и переносят стакан на водяную баню для полной коагуляции осадка на последнюю обычно требуется 30—40 мин. Необходимо следить, чтобы раствор (по отстаивании осадка) был окрашен индикатором в желтый цвет, в противном случае надо прибавить еще раствора пиридина. [c.35] После отстаивания горячий раствор с осадком, содержащим алюминий, цирконий и титан, отфильтровывают, промывают горячим 3%-ным раствором азотнокислого аммония с несколькими каплями пиридина. В фильтрате остаются марганец, кобальт и никель. Результаты опытов отделения алюминия, циркония и титана от марганца, кобальта и никеля приведены в табл. 17. [c.36] Как видно из данных, приведенных в табл. 17, разделение проходит хорошо и адсорбция марганца, кобальта и никеля осадком гидроокисей алюминия, титана и циркония настолько ничтожна, что разделение можно произвести за один прием, не прибегая к переосаждению. В нескольких опытах определялись в осадке алюминий, титан и цирконий, а в фильтрате марганец, кобальт и никель. Так как найденные количества отличались от взятых для опыта примерно на 0,0001 г, то мы приводим только количества марганца, кобальта и никеля, адсорбированные осадком алюминия, циркония и титана. [c.36] Для разделения желательно иметь солянокислый раствор (можно и азотнокислый) присутствие сульфатов не мешает, если речь идет только об отделении титана и циркония, но если присутствуют другие металлы, то необходимо учесть, что наличие сульфатов в некоторых случаях мешает осаждению, поэтому количество их (аммония, калия или натрия) не должно превышать 5 г на 200 мл раствора. [c.36] Большие количества титана и циркония, нежели указанные в табл. 17, несколько затрудняют операцию нейтрализации раствора, но разделение все же проходит хорошо. Необходимо следить за тем, чтобы кислотность перед осаждением не была слишком велика лучше провести нейтрализацию аммиаком и затем уже подкислить разбавленной соляной кислотой до полного растворения мути. [c.36] Наиболее удобно вести осаждение при объеме 300 мл, причем содержание двуокиси титана не должно быть выше 0,1 г. Для удобства желательно, чтобы сумма окисей циркония и титана была не выше 0,1—0,2 г. Как показали опыты, таким путем можно отделить титан и цирконий от кальция, стронция, бария, магния и шелочей относительно алюминия этот вопрос выяснен уже ранее. [c.37] Предлагаемый метод отделения титана и циркония от марганца, кобальта, никеля, а также от щелочей, щелочных земель и магния имеет преимущество перед обычным аммиачным, которое заключается в том, что адсорбция осадком металлов, остающихся в растворе, настолько ничтолсна, что для отделения достаточно однократное осаждение. [c.37] Вернуться к основной статье