ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение кобальта и никеля от марганца из "Новые методы химического анализа с применением органических основания" Отделение кобальта и никеля от марганца очень часто создает серьезные затруднения в работе. Нашей лаборатории пришлось столкнуться с этим при анализе минерала асболана с примерным содержанием СоО 15%, NiO 10%, МпО 45%. [c.80] Невозможность получить полное отделение кобальта и никеля от марганца указанными способами заставила нас заняться поисками нового метода. [c.82] Выше приведено описание нового метода осаждения кобальта и никеля в виде сульфидов сероводородом из раствора, содержащего пиридин. При этом кобальт и никель выделяются в виде кристаллического осадка, который легко отфильтровывается и промывается. Было чрезвычайно желательно найти также условия осаждения этих металлов, при которых марганец количественно оставался бы в растворе. Из нагретого раствора, содержащего марганец, сероводород выделяет в присутствии пиридина плотный серо-зеленый осадок сульфида марганца, однако осаждение проходит не количественно. В результате многочисленных опытов оказалось, что ни пиридин, ни хлористый аммоний, в каких бы относительных количествах они не добавлялись, полностью не удерживают марганца в растворе. [c.82] Совершенно иной результат был получен при добавлении к анализируемому раствору солянокислого пиридина. В этом случае при обработке раствора сероводородом марганец совершенно не выделялся. Действие солянокислого пиридина может быть объяснено следующим образом. Во-первых, соль пиридина, будучи прибавлена к раствору, содержащему пиридин, понижает величину pH раствора в силу своего буферного действия, создавая таким образом среду с кислотностью, слишком высокой для того, чтобы мог выделиться сульфид марганца. Во-вторых, весьма вероятно существование комплексных соединений пиридина с солями марганца. Рассмотреть эти вопросы отдельно не представляется возможным. Повидимому, в этом случае образуются комплексные соединения марганца с пиридином или с его солянокислой солью, но недостаточно устойчивые, существование которых ограничено определенной величиной pH раствора. Обнаруженное нами свойство солянокислого пиридина позволило разработать метод отделения кобальта и никеля от марганца и тем самым разрешить поставленную задачу. [c.82] Для опытов были использованы растворы солей металлов, титр которых был установлен весовым путем. Вначале были поставлены опыты по отделению кобальта и никеля от марганца при приблизительно одинаковых количествах металлов. [c.82] Необходимо отметить, что присутствие в растворе пиридина способствует выделению фосфорноаммониевомарганцевой соли в виде блестящего крупнокристаллического осадка. Результаты опытов приведены в табл. 44. [c.83] Приведенные в табл. 44 цифры показывают, что результаты разделения получены вполне удовлетворительные. [c.83] Затем была поставлена задача установить количество марганца, адсорбируемое сульфидами кобальта и никеля, при различных количествах кобальта, никеля и марганца. Объемы растворов были около 200—300 мл, ход работы остался без изменения выделенные сульфиды кобальта и никеля осторожно прокаливали в фарфоровом тигле, полученные окислы сплавляли с пиросульфатом калия, и количество марганца, адсорбированного осадком сульфидов, определяли колориметрически с персульфатом аммония и азотнокислым серебром. Результаты опытов приведены в табл. 45. [c.83] Как видно из табл. 45, выработанный метод дает полное отделение кобальта и никеля от марганца при самых разнообразных количественных соотношениях металлов. Адсорбция марганца настолько ничтожна, что практически полное разделение достигается однократным осаждением. [c.83] Если приходится работать с кислыми растворами, то их нейтрализуют раствором соды до появления мути, которую затем устраняют несколькими каплями разбавленной соляной кислоты. [c.84] Очень удобно использовать фильтраты, получающиеся при отделении пиридином подгруппы железа третьей аналитической группы от марганца, кобальта и никеля и др. Если объем невелик, после прибавления соли пиридина и нагревания можно производить разделение. [c.84] Метод может быть применен для анализа самых разнообразных продуктов, например металлов, руд, различных катализаторов, применяемых в органической химической промышленности, и т. д. [c.85] Практика лаборатории показала, что при осаждении никеля и кобальта в присутствии больших количеств марганца (например, при анализе пиролюзита) увеличение времени пропускания сероводорода примерно до 30 мин. может повести к выпадению сульфида марганца. При пропускании сероводорода в течение 10—15 мин. этого явления не наблюдается. [c.85] При длительном пропускании сероводорода выделения сульфида марганца также не происходит, если перед осаждением прибавить двойное или тройное (против указанного) количество солянокислого пиридина. [c.85] Разработанный нами новый метод отделения кобальта и никеля от марганца основан на том, что из горячего раствора, содержащего солянокислую соль пиридина и свободный пиридин, сероводород количественно осаждает сульфиды кобальта и никеля в кристаллическом состоянии, тогда как марганец полностью остается в фильтрате, из которого он может быть выделен фосфатным методом (при отсутствии кальция и магния). Адсорбция марганца сульфидами кобальта и никеля настолько ничтожна, что при самых разнообразных соотношениях количеств указанных металлов можно получить полное разделение в результате однократного осаждения. Метод проверен на технических продуктах и всегда давал вполне удовлетворительные результаты. [c.85] Вернуться к основной статье