ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение урана, циркония и титана от марганца, кобальта и никеля из "Применение органических оснований в аналитической химии" Осаждение урана пиридином уже описано выше. Относительно осаждения циркония при помощи пиридина имеются указания в работе Джефферсон [13], но сведений о возможности отделения циркония от марганца. [c.32] Вначале были поставлены опыты для выяснения условий осаждения циркония при помощи пиридина. Джефферсон осаждала цирконий пиридином при обычной температуре. Наши опыты показали, что гораздо удобнее вести осаждение при нагревании при этом осадок выделяется в более плотной форме и, следовательно, обладает меньшей адсорбционной способностью. Кроме того, фильтрование горячего раствора происходит гораздо быстрее. [c.33] Цирконий осаждали следующим образом. Солянокислый раствор соли циркония нейтрализовали аммиаком до мути, которую устраняли прибавлением нескольких капель разбавленной соляной кислоты затем добавляли хлористый или азотнокислый аммоний (из расчета 5 г на 100 мл жидкости), после чего раствор нагревали до кипения. В присутствии индикатора метилово го красного цирконий осаждали постепенным прибавлением при энергичном помешивании 20%-ного раствора пиридина до перехода красной окраски индикатора в желтую, и сверх того прибавляли еще 15—20 мл раствора. Раствор доводили до кипения и выдерживали в течение 30—40 мин. на водяной бане или на электроплитке, покрытой асбестом, для коагуляции осадка. После полного отстаивания раствор отфильтровывали горячим через безвольный фильтр (белая лента), и осадок промывали горячим 3%-ным раствором азотнокислого аммония с несколькими каплями пиридина фильтр с осадком переносили в фарфоровый тигель, подсушивали, озоляли, прокаливали и взвешивали. [c.33] Результаты опытов по осаждению циркония пиридином приведены в табл. 18. [c.33] Необходимо отметить следующее присутствие 50/ не мешает осаждению циркония пиридином, но так как пиридин — слабое основание, то в условиях опыта образуются основные сернокислые соли циркония, что приводит к повышенным результатам, если прокаливать осадок на обычной газовой горелке. После прокаливания на паяльном пламени в течение 20—30 мин. достигается постоянный вес, и получающиеся результаты, как видно из табл. 18, удовлетворительны. [c.33] Опыты по осаждению титана при помощи пиридина были поставлены в таких же условиях. [c.33] Результаты опытов по осаждению титана пиридином приведены в-табл. 19. [c.34] После изучения условий осаждения циркония, титана и урана пиридином были поставлены опыты по отделению урана, циркония и титана ог марганца, кобальта и никеля, которые показали, чго отделение металлов этих двух групп в отдельности достаточно удовлетворительно. [c.34] При значительных количествах титана осадок необходимо переосаждать. [c.34] При отделений урана, циркония и титана в случае одновременного их присутствия замечено следующее. [c.34] Если солянокислый раствор солей указанных металлов нейтрализозать аммиаком до неисчезающей мути, последнюю устранить несколькимн каплями разбавленной кислоты и нагреть раствор, то (особенно, если титана много) происходит гидролиз, и часть титана с примесью циркония выделяется в виде основных солей. Если к нагретому до кипения раствору в присутствии метилового красного прибавить 20%-ный раствор пиридина до перехода окраски индикатора в желтый цвет и затем добавить некоторый избыток его (10—15 мл), то титан, цирконий и уран количественно-переходят в осадок. Если в случае присутствия значительных количеств титана сделать раствор после нейтрализации сильнокислым, чтобы при нагревании не происходило гидролиза, то после прибавления пиридина индикатор все же указывает на кислую реакцию. При этом титан и цирконий выделяются количественно. Выделить же количественно уран не всегда удается. [c.34] К кислому (соляно- или азотнокислому) раствору, содержащему уран, цирконий, титан, марганец, кобальт и никель, прибавляют хлористого или азотнокислого аммония, примерно 10 г на каждые 100 мл раствора. Затем осторожно нейтрализуют аммиаком при помешивании до неисчезающей мути, которую уничтожают прибавлением нескольких капель разбавленной соляной кислоты. Раствор нагревают до кипения, причем при значительных количествах титана происходит гидролиз, и титан частично выпадает в форме быстро коагулирующего осадка основных солей. Когда раствор нагрет до кипения или до 80—90°, стакан снимают с го Релки и при хорошем помешивании в присутствии индикатора метилового красного производят осаждение урана, циркония и титана прибавлением по каплям 20%-ного раствора пиридина до перехода красной окраски инди-. катора в желтую. Если трудно наблюдать за окраской индикатора из-за большого осадка, то ориентируются, прибавляя пиридин до появления запаха. Затем прибавляют еще 15—20 мл 20%-ного раствора пиридина, дают раствору вскипеть и затем переносят стакан на водяную баню или на электрическую плитку, покрытую асбестом, для полной коагуляции осадка, на что обычно требуется 30—40 мин. Необходимо следить затем, чтобы раствор (по отстаивании осадка) был окрашен индикатором в желтый цвет, в противном случае прибавляют еще раствор пиридина. [c.35] При долгом стоянии на плитке или на бане раствор иногда краснеет, так как часть пиридина при нагревании улетучивается в таком случае нужно прибавить еще пиридина. [c.35] Если для осаждения был взят раствор со значительной кислотностью, то часто даже после добавления пиридина раствор остается окрашенным индикатором в розовый цвет, и полноты осаждения для урана не происходит поэтому, как уже было указано выше, необходимо раствор перед осаждением нейтрализовать аммиаком и затем подкислить разбавленной соляной кислотой. [c.35] После отстаивания горячий раствор с осадком, содержащим уран, цирконий и титан, отфильтровывают, промывают горячим 3%-ным раствором азотнокислого аммония с несколькими каплями пиридина. В фильтрате остаются марганец, кобальт и никель. [c.35] Результаты опытов отделения урана, циркония и титана от марганца, кобальта и никеля приведены в табл. 20. [c.35] Для разделения желательно иметь солянокислый раствор (можно и азотнокислый) присутствие сульфатов не мешает, если отделяют только титан и цирконий, но если присутствует уран, то необходимо учесть, что наличие сульфатов мешает осаждению урана пиридином, и количество сульфатов (аммония, калия или натрия) не должно быть более 5 г на 200 мл раствора. [c.36] Более значительные количества титана и циркония, чем указанные в табл. 20, несколько затрудняют операцию нейтрализации раствора, но разделение все же проходит хорошо. Необходимо следить за тем. чтобы кислотность перед осаждением не была слишком велика лучше провести нейтрализацию аммиаком и затем уже подкислить раствор разбавленной соляной кислотой до полного растворения мути. [c.36] Наиболее удобно вести осаждение при объеме раствора 300 мл, причем содержание двуокиси титана не должно быть выше 0,1 г. [c.36] Для удобства желательно, чтобы и сумма окисей урана, циркония и титана была не выше 0,1—0,2 г. [c.36] Вернуться к основной статье