ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение галлия и отделение его от марганца, цинка, кобальта, никеля, меди и кадмия из "Применение органических оснований в аналитической химии" Галлий, находящийся в третьей группе периодической системы Менделеева, близок по своим свойствам к алюминию, но гидроокись его обладает более сильно выраженными кислотными свойствами. [c.46] Повышение величины pH раствора соли галлия путем прибавления какого-либо основания приводит к гидролизу при этом выделяется гидроокись галлия. [c.46] Являясь идеальным примером амфотерной гидроокиси Оа(ОН)з легкс растворима в избытке щелочей с образованием галлатов. Она также растворима в избытке аммиака, по-видимому, с образованием растворимого галлата аммония. [c.47] Нами был изучен гидролиз солей галлия с целью отыскания наилучших условий для выделения его гидроокиси и отделения галлия таким путем от других металлов. [c.47] Осаждение гидроокиси галлия аммиаком достаточно хорошо изучено Мозером и Бруклем [83] и Н. И. Влодавец [84]. [c.47] При определенных условиях в отсутствие избытка аммиака гидроокись галлия может быть выделена количественно. [c.47] Однако, по нашим наблюдениям, метод выделения гидроокиси галлия посредством аммиака имеет большие недостатки во-первых, ввиду значительной растворимости гидроокиси галлия в избытке аммиака необходимо очень тщательно регулировать прибавление его к раствору во-вторых, сравнительно медленная дегидратация гидроокиси галлия и переход ее в более бедную водой плотную форму вызывает повышенную адсорбционную способность ее в отношении других катионов, присутствующих в растворе, хотя и не осаждающихся в отдельности при данных условиях в-третьих, в отношении отделения галлия от ряда других металлов, как, например, марганец, кобальт, никель, медь, цинк, кадмий, метод осаждения аммиаком не дает хороших результатов из-за явления адсорбции и частичного образования галлатов указанных металлов, которыми всегда загрязняется гидроокись галлия при выделении ее в их присутствии. [c.47] Это особенно сказывается при отделении галлия от цинка и кадмия, практически неосуществимом по этому методу. [c.47] Наиболее совершенный до настоящего времени танниновый метод Мозера и Брукля [85] также имеет известные недостатки. При отделении галлия при помощи таннина от указанных металлов требуется по большей части переосаждение осадка с целью более совершенного разделения. Кроме того, получающиеся осадки, содержащие галлий, имеют необычайно большой объем, что ограничивает применение метода областью анализа, не позволяя использовать его для препаративных целей при очистке соединений галлия. [c.47] Для выделения гидроокиси галлия казалось бы наиболее удобным подобрать слабое основание с целью создания среды с подходящей величиной pH для количественного выделения гидроокиси. [c.47] Выделение гидроокиси галлия при помощи гексаметилентетрамина, по предварительным данным, позволяет сравнительно легко провести количественное выделение ее из сернокислого раствора, но в случае отделения от других металлов метод не дает достаточно хороших результатов, что особенно сильно сказывается при отделении галлия от кобальта и кадмия. [c.47] Для выделения гидроокисей ряда металлов нами с успехом использован пиридин. Поэтому было интересно выяснить возможность выделения и отделения галлия осаждением его гидроокиси при помощи пиридина. [c.47] Для опытов был приготовлен раствор хлористого галлия путем растворения точной навески чистого металла в соляной кислоте. Полученный раствор упаривали на водяной бане досуха, остаток подкисляли несколькими каплями соляной кислоты и доводили в мерной колбе водой до определенного объема. [c.47] При добавлении раствора пиридина к раствору соли галлия выпадает объемистый осадок гидроокиси галлия. Если к нагретому до кипения раствору соли галлия прибавить 20%-ный раствор пиридина до перехода окраски индикатора (метилового красного) и его избыток — примерно 15 мл, затем вновь нагреть до кипения и дать отстояться на водяной бане 20—30 мин., то в этих, разработанных нами ранее для других элементов условиях, провести количественное осаждение галлия в виде гидроокиси не удается. [c.48] Три осаждении в указанных условиях 0,05 г окиси галлия в виде гидроокиси и при объеме раствора 150—200 мл в фильтрате остается около 0,0005 г. [c.48] Наблюдения на многочисленных опытах показали, что избыток пиридина, прибавляемого при осаждении, в значительной степени повышает растворимость гидроокиси галлия. [c.48] Нагревание раствора после осаждения гидроокиси галлия пиридином приводит к дегидратации последней с переходом ее в более плотную форму, растворимость которой гораздо ниже. [c.48] В результате длительной экспериментальной работы мы нашли, что, проводя осаждение гидроокиси галлия пиридином в присутствии индикатора метилового красного и применяя длительное нагревание после осаждения гидроокиси для перехода ее в менее растворимую плотную форму без ввода большого избытка пиридина, легко удается количественно выделить галлий в форме гидроокиси в указанной выше плотной форме. [c.48] Так как плотная форма гидроокиси галлия имеет тенденцию плотно приставать к стенкам сосуда, то ее выделение целесообразно проводить в присутствии мацерированной бумаги. [c.48] Вернуться к основной статье