ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение в виде кристаллических сульфидов никеля и кобальта и отделение их от кальция, магния и щелочных металлов из "Применение органических оснований в аналитической химии" Одним из наиболее удобных методов отделения кобальта и никеля от щелочных и щелочноземельных металлов является электролиз с ртутным катодом. Но в слз чае, когда количество никеля и кобальта велико, выделение металла продолжается довольно долго, иногда бывает не совсем полным, и, кроме того, создается необходимость очистки больших количеств ртути. [c.82] Выделение сульфидов никеля и кобальта в кристаллической форме свело бы к минимуму адсорбцию вследствие уменьшения поверхности и дало бы возможность достигнуть отделения за один прием, не прибегая к переосаждению, и ускорить процесс фильтрования. [c.82] На процесс выделения сульфидов в кристаллической форме безусловно оказывает влияние величина pH раствора, устанавливающаяся при добавлении определенных количеств пиридина, но, кроме того, несомненно, что пиридиновые комплексы кобальта и никеля замедляют выделение сульфидов это приводит к образованию крупнокристаллических осадков, чрезвычайно медленно окисляющихся при фильтровании. [c.83] Для опытов были приготовлены растворы хлористых солей никеля и кобальта, титр которых был установлен предварительно весовым путем. [c.83] Если к нейтральному раствору соли никеля или кобальта, нагретому до кипения, прибавить раствор пиридина и затем пропустить сероводород, то никель и кобальт выделяются количественно в виде сульфидов в кристаллическом состоянии. Необходимо отметить, что образующиеся кристаллы никеля более крупные, чем кристалл сульфида кобальта. Опыты, поставленные в присутствии аммонийных солей, показали, что последние не оказывают влияния на осаждение сульфидов. [c.83] Если слабокислые растворы солсй икеля или кобальта нейтрализовать 20%-ным раствором пиридина по индикатору метиловому красному, затем, нагрев до кипения, прибавить избыток оиридина и пропустить сероводород, то сульфиды выделяются в более рупных кристаллах, чем в том случае, когда взять нейтральный раствор. Исследовав это явление, мы установили, что присутствие в растворе соли пиридина способствует образованию более крупных кристаллов сульфидов, что особенно заметно на сульфиде кобальта. [c.83] Некоторое понижение величины pH раствора, в котором ведется осаждение сульфидов, благоприятствует образованию кристаллической формы. Влияние вводимой в раствор соли пиридина может быть объяснено ее буферным действием, понижающим pH раствора, в который введен свободный пиридин. Образование прочных пиридиновых комплексов никеля и кобальта при несколько пониженно] величине pH растворов ведет к тому, что выделение сульфидов указанных металлов несколько задерживается и происходит постепенно в процессе разложения комплекса. [c.83] Замедленное выделение сульфидов и приводит, видимо, к образованию кристаллической формы, которая практически 1[с подвержена окислению кислородом воздуха. Нейтрализация кислого раствора пиридином затруднительна ввиду того, что растворы кобальта и никеля окрашены. Поэтому мы прибавляли к не тральпому или весьма слабокислому анализируемому раствору раствор соли пиридина, полученный путем нейтрализации определенного количества кислоты чистым пиридином, до оранжевой окраски по метиловому красному. [c.83] Установив полноту осаждения никеля и кобальта в различных условиях (температура, количество прибавляемых реактивов) и получив хорошие результаты, мы приступили к опытам по отделению никеля и кобальта от кальция, магния и щелочей. [c.83] Для опытов были взяты определе 1Ные объемы растворов солей металлов, титр которых был предварительно установлен весовым путем. [c.83] Никель и кобальт количественно выделялись в виде кристаллических сульфидов. При этом осадок иногда приставал к стенке колбы, и после стояния при доступе воздуха снять эту пленку со стенки сосуда бывает довольно трудно. Поэтому до начала фильтрования в колбочку помещали кусочек беззольного фильтра и им при помощи палочки снимали осадок сульфида, приставший к стенке. После этого осадок отфильтровывали и промывали сершодородной водой. Сульфид никеля помещали вместе с фильтром в колбу, растворяли при нагревании в азотной кислоте раствор разбавляли водой, отфильтровывали от бумажной массы, и никель затем осаждали диметилглиоксимом, как обычно. Осадок сульфида кобальта вместе с фильтром осторожно озоляли в фарфоровом взвешенном тигле, слабо прокаливали и упариванием с серной кислотой превращали в сульфат, который сначала нагревали на электрической плитке затем фарфоровый тигель с сульфатом кобальта помещали на асбестовом кольце в другой фарфоровый тигель большего размера, осторожно прокаливали около 40 мин. при слабом темно-красном калении дна внешнего тигля и взвешивали в виде сульфата кобальта. [c.84] В фильтратах от сульфидов после подкисления их соляной кислотой и кипячения для удаления сероводорода определяли кальций, магний и щелочные металлы. Кальций и магний определяли обычным путем первый осаждением щавелевокислым аммонием, а второй — фосфатным методом после прибавления хлористого аммония. Нужно отметить, что пиридин, находящийся в растворе, не только не мешает осаждению, а, повидимому, даже способствует образованию более крупнокристаллических осадков — как оксалата кальция, так и фосфорно-аммониево-магниевой соли. [c.84] Для определения щелочных -металлов фильтраты от сульфидов упаривали в стаканах из термостойкого стекла с целью удаления сероводорода, а затем — на водяной бане в платиновых чашках до неизменяющегося объема. После осторожного выпаривания на электрической плитке досуха остатки осторожно прокаливали на горелке от руки, причем чашку не доводили до красного каления. Остатки с примесью угля выщелачивали горячей водой, растворы отфильтровывали от углистых частиц во взвешенную платиновую чашку, выпаривали на водяной бане с 2—3 каплями серной кислоты и затем осторожно прокаливали на горелке от руки до удаления серной кислоты. [c.84] Результаты опытов по отделению никеля и кобальта от кальция и магния приведены в табл. 58, а по отделению от калия и натрия — в табл. 59. [c.84] Как видно из данных опытов, приведенных в табл. 58 и 59, полученные результаты вполне удовлетворительны. [c.84] Необходим о отметить, что колбы, в которых производят осаждение сульфидов, должны быть хорошо промыты хромовой смесью непосредственно перед опытом. Это в значительной степени уменьшает прилипание сульфидов к стенкам сосуда. [c.84] Очень удобно применять этот метод к фильтратам, получающимся при отделении пиридином подгруппы железа от двухвалентных металлов третьей аналитической группы, магния, щелочноземельных и щелочных металлов. Для выделения кобальта и никеля фильтрат нагревают, добавляют раствор соли пиридина и обрабатывают сероводородом. [c.84] Если в фильтрате должны быть определены щелочи, избыток кислоты предварительно удаляют выпариванием на водяной бане. Если концентрация солей кобальта или никеля невелика, можно нейтрализовать раствор аммиаком в присутствии индикатора метилового красного до желтого окрашивания, а затем подкислить разбавленной соляной кислотой до розового окрашивания индикатора. [c.87] Отделение происходит очень гладко и быстро, осадок прекрасно фильтруется и промывается. Если в растворе имеются другие металлы, как-то цинк, железо, свинец, медь, висмут и кадмий,— то они также осаждаются в виде сульфидов. [c.87] Вернуться к основной статье