ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмпирические значения энергий ординарных связей из "Природа химической связи" Таким путем можно найти энергии многих ординарных связей для связи 5 — 8 из молекулы 5з (восьмичленное сольцо из восьми связей 8 — 8), для связи Р — Р из молекулы P (тетраэдр с шестью связями Р — Р вдоль ребер тетраэдра), для связей N — Н, Р — Н, 3 — Н и т. д. из ЫНз, РНз, Нг8 и т. д. Эти значения приведены в табл. 7. [c.61] Значения энергий связей выбраны так, что их суммы представляют собой изменения теплосодержаний (—ДЯ) при образовании газообразных молекул из газообразных атомов при 291° К. Включение в энергии связей колебательной, вращательной и поступательной энергий молекул не имеет значения более удобно поступать так, чем приводить термохимические данные к 0° К (поскольку часто нет данных, необходимых для этих поправок). Такой способ расчета не вносит значительной неточности. [c.62] В качестве теплосодержаний газообразных атомов в основных состояниях (к которым отнесены энергии связей) по сравнению со стандартными состояниями (к которым отнесены теплоты образования, приведенные у Быховского и Россини) взяты следующие значения (табл. 8). [c.62] Для З —О и 3 —8 были взяты теплоты образования кристаллического ЗЮг (кварц) и 3182, деленные на число связей в каждой стехио-иетрической молекуле (четыре). Эти кристаллы представляют собой гигантские полимеры 2. Каждый атом кремния связан ординарными связями с четырьмя окружающими атомами кислорода или серы каждый из последних связан с двумя атомами кремния. [c.63] Значения энергий связей, содержащих углерод, были получены следующим образом. Для энергии связи С—Н было взято значение, полученное из метана (для теплоты сублимации алмаза на газообразные атомы углерода было принято значение з 124,3 ккал мол вместо устаревшего значения, приведенного у Быховского и Россини). При вычислении энергии связи С—С из теплот образования этана и высших алифатических углеводородов с использованием значения для С—Н и также самого алмаза не получается постоянного значения. [c.63] Величина ми энергий связей следует пользоваться толысо для молекул, содержащих атомы с нормальными гомеопо-лярными валентностями (четыре для углерода, три для азота и т. д.). Эти данные нельзя применять к солям аммония илл таким веществам, как окись триметиламина. Энергии связей не годятся и для таких молекул, как пятихлористый фосфор. Интересно указать, что теплота реакции РСЬ (газ) + +2С1(газ) P lr, (газ), 78,7 ккал1мол соответствует образованию двух ионных связей Р — С1 с энергией 39,4 ккал/мол (на связь). Это гораздо меньше нормальной энергии связи Р — С1 (62,8 ккал/мол). [c.65] IV и VI мы используем энергии связей для рассмотрения молекул, содержащих кратные связи, и молекул, которые не могут быть удовлетворительно изображены одной валентной схемой. [c.65] Вернуться к основной статье