ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Направленная ковалентная связь. Прочности связей валентные углы. Магнитный критерий типа связи Природа атомных орбит и их способность к образованию связей из "Природа химической связи" Мы можем предсказать, что связь должна быть на 44% ионная, т. е. вдвое более ионная, чем ординарная связь С—О по шкале электроотрицательиости. Совпадение этого значения с величиной, полученной из дипольных моментов, показывает, что вообще степень ионного характера двойной связи увеличена вдвое по сравнению с соответствующей ординарной связью или, возможно, несколько больше. Таким образом, для двойных связей N и NQ можно ожидать около 12% ионного характера. Распространение этого правила приводит для тройной связи N к приблизительно 18% ионного характера. В действительности наблюденное значение электрического момента алкилцианидов 3,5-10—эл.-ст, ед. указывает на 57% ионного характера (резонанс с R + N г) для этой связи. Это говорит о том, что мек-троны, занятые в кратных связях, более подвижны, чем электроны, занятые в ординарных связях. Позднее (разделы 18а и 39) мы рассмотрим, какое значение имеет эта подвижность для объяснения стабильности молекулы азота и тенденции синильной кислоты к полимеризации за счет образования водородных связей. [c.82] Энергия ковалентной связи является, главным образом, энергией резонанса двух электронов между двумя атомами (раздел 5). Исследование формы резонансного ийтеграла показывает, что по величине энергия резонанса возрастает с увеличением перекрывания атомных орбит, участвующих в образовании связи. Слово перекрывание показывает, в какой мере совпадают пространственные области, в кото рых две орбитальные волновые функции имеют большие значения (поскольку квадрат орбитальной волновой функции представляет функцию распределения вероятности для электрона, перекрывание является в основном мерой взаимопроникновения облаков связывающих электронов двух ато мов). Соответственно этому можно ожидать, что из двух орбит атома та орбита, которая будет сильнее перекрываться орбитой другого атома, будет образовывать более прочную с вязь с этим атомом и, кроме того, связь, образованная данной орбитой, будет стремиться расположиться в том направлении, в котором стнцентрирована орбита. [c.83] Орбиты атома отличаются друг от друга по их зависимости от расстояния электрона от ядра т и полярных углов н т. е. от углового распределения. Зависимость от г для атома водорода была рассмотрена в разделе 4а. Эта зависимость и определяет в основном стабильность атомной орбиты. Выбор орбиты для образования связи диктуете в первую очередь стабильностью. Прочные связи образуются только при использовании стабильных атомных орбит Is-орбиты для водорода, 2s- и 2р-орбит для атомов первого периода и т. д. [c.83] В сероводороде, связи в котором являются почти нормальными ковалентными, угол Н — S — Н имеет значение 92°20 1 Для HaSe и НзТе экспериментальных данных нет. Большое значение, найденное для аммикка, 108°, может быть, как и для воды, обусловлено, главным образом, частично ионным характером . Если центральный атом соединен с большими атомами, валентные углы могут увеличиваться по сравнению со значением 90° из-за стерических эффектов 5. Как видно, большинство экспериментальных значений, приведенных в табл. 14, лежит между 90 и 110°. [c.85] Вернуться к основной статье