ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение четыреххлористого кремния и родственных молекул из "Природа химической связи" Примечание. Верхняя цифра в каждой группе представляв собой опытное значение расстояния М— I, под ней стоит сумма ковалентных радиусов в ординарных связях, а в третьей строчке дана разность даух первых величин. Цифры 1,96, 1,89, 1,83 представляют собой сумму радиусов в двойных связях они приведены для тех элементов, для которых известны соответствующие радиусы. [c.227] Степени участия этих разнообразных структур точно не известны. Легко видеть, что в структурах А, А, А А , А , В, В , В и С есть по четыре или меньше связей, которые могут быть образованы за счет ЗзЗр -орбит атома кремния, а остальные структуры требуют вовлечения также и относительно менее стабильных 3 /-орбит. Поэтому вероятно, что структуры первого класса участвуют в большей степени, чем структуры второго класса. Вследствие этого атом кремния имеет небольшой положительный заряд, а атомы хлора — соответствующие отрицательные заряды. [c.229] Эти последние структуры молекулы являются простейшим удовлетворительным ее описанием. [c.230] Рассматривая выше межатомное расстояние Si — i, мы игнорировали возможное прямое влияние ионной структуры. Это, повидимому, оправдывается как опытом, поскольку связь С — F во фтористом метиле примерно на 43 % ионного характера и имеет нормальное расстояние, так и до некоторой степени теоретическими аргументами. Ионный радиус атома (гл. X) является гораздо менее постоянной величиной, чем его ковалентный радиус. Так, например, большие изменения наблюдаются при изменении координационного числа. Можно ожидать, что основную роль в определении равновесного расстояния для связей смешанного типа играет более точный ковалентный радиус. [c.230] Степень двоесвязности связей М — Хв молекулах МХ зависит в основном от двух факторов во-первых, от тенденции двух атомов образовывать двойные связи и, во-вторых, от тенденции связи М —X становиться ионной и тем самым освобождать для образования двойной связи с другим атомом X одну из s/73-орбит атома М. Первый из этих факторов уменьшается при переходе от первого периода периодической таблицы ко второму и к последующим периодам. Атомы первого периода легко образуют кратные связи, атомы второго периода — лишь в отдельных случаях, а остальные атомы — очень редко. Из данных, собранных в табл. 34, видно, что оба фактора играют существенную роль. [c.230] Вернуться к основной статье