ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Детальное рассмотрение влияния относительных размеров ионов на свойства галогенидов щелочных металлов из "Природа химической связи" Такая форма члена, отвечающего отталкиванию, с включением фактора (гд+гв) - представляется разумной, так как при этом силы отталкивания растут с увеличением размеров ионов. [c.347] Свойства гипотетических галогенидов щелочных металлов с р =0,75 должны быть следующими. Равновесные межионные расстояния должны быть аддитивны и равны г+-Ь г . Соответствующие закономерности должны наблюдаться в энергиях решетки, которые обратно пропорциональны межионным расстояниям. Многие свойства солей зависят в основном от энергии решетки. Сюда относятся теплота плавления, теплота сублимации, температура плавления и кипения, растворимость и т. д. Для гипотетических галогенидов щелочных металлов во всех этих свойствах должна обнаруживаться правильная зависимость от межионного расстояния и, следовательно, значение каждого из таких свойств должно изменяться монотонно в ряду LiX, NaX, КХ, КЬХ, СзХ или МР, МС1, МВг, Ш. Свойства реальных галогенидов щелочных металлов сильно отклоняются от ожидаемых закономерностей. Это видно из рис. 66 и 67, на которых слева нанесены экспериментальные значения температур плавления и кипения галогенидов щелочных металлов. [c.350] Эти аномалии объясняются влиянием отношения радиусов. При помощи уравнения (45—3) можно вычислить энергию решетки реального и гипотетического кристалла-галогенида щелочного металла. Полученные таким путем значения разностей между реальной и идеальной энергией решетки Аи приведены в табл. 54. Поскольку энергия газообразной молекулы не зависит от отношения радиусов, величина ли о представляет собой поправку, которую нужно ввести в энергию сублимации. [c.350] Д /о было распределено в наших вычислениях таким образом, что 20% было отнесено к теплоте плавления и 40 % — к теплоте испарения. Эти отношения были частично выбраны с таким расчетом, чтобы получить удовлетворитель-лые результаты для температур плавления и кипения. [c.352] В наблюдаемых значениях температур плавления и кипения галогенидов щелочных металлов (рис. 66 и 67 слева) наблюдаются большие аномалии. Так, температуры кипения и плавления всех солей лития лежат ниже, чем у соответствующих солей натрия. Было высказано предположение что это обусловлено деформацией ионов. Однако наши вычисления показывают, что это вызвано, главным образом, влиянием отношения радиусов. Исправленные температуры плавления и кипения правильно изменяются в каждом ряду, и это изменение качественно соответствует изменению межионных расстояний. Исключением является небольшое отклонение для солей цезия. [c.353] Вернуться к основной статье