ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Межатомные расстояния и металлические радиусы из "Природа химической связи" Кружки соответствуют координационному числу 12. а квадраты — координационному числу 8 (кубическая объемно-центрированная структура) для металлов, указанных под рисунком. [c.394] На рис. 88 представлены графически наблюдаемые атомные радиусы (половины межатомных расстояний) для координационных чисел 12 (кружки) и для координационных чисел 8 в центрированной кубической структуре (квадраты). Для каждого ряда атомов можно начертить плавную кривую, изображающую радиусы для координационного числа 12 точки для координационного числа 8 лежат в среднем на 3 % ниже этих кривых. [c.394] Интересно отметить, что минимум кривой для каждого периода приходится на девятый элемент периода. В переходных элементах связи образуются внешними электронами d-, S- и р-орбит (3d, 4s и 4р у элементов группы железа и т. д.). Общее число этих орбит равно девяти. Таким образом, при девяти электронах, приходящихся на атом, может быть образовано максимальное число связей, так как при меньшем числе нехватает связывающих элементов, а при большем числе часть из девяти орбит занята спаренными электронами. В действительности и наблюдается, что межатомное расстояние, быстро уменьшающееся при переходе ог первого к шестому элементу каждого длинного периода, остается примерно постоянным от шестого до десятого элемента, а затем быстро возрастает. Это указывает, что число связей, резонирующих между возможными положениями, сперва возрастает с ростом числа внешних электронов от одной до шести, а затем остается постоянным и равным около шести. Это может быть объяснено тем что из пяти d-орбит приблизительно только 2,5 могут участвовать в образовании связей (при гибридизации с s- и р-орбитами). Подтверждением этой теории являются наблюдаемые значения магнитных моментов насыщения ферромагнитных металлов эта же теория позволяет логически объяснить самое явление ферромагнетизма. [c.395] В табл. 64 собраны значения металлических радиусов для координационных чисел 12 и 8, изображенные графически в виде плавной кривой на рис. 88. (Опытные значения для некоторых металлов несколько отклоняются от плавной кривой причина этого отклонения неизвестна). Весьма интересно, что металлические радиусы элементов переходных групп и других металлов очень близки к ковалентным радиусам этих атомов, как видно из сопоставления значений табл. 64 с соответствующими значениями октаэдрических ковалентных радиусов. [c.395] Октаэдрические ковалентные радиусы вообще несколько меньше металлических радиусов для координационного числа 8, как и следовало ожидать из-за уменьшения координационного числа. Эта тесная связь между металлическими и ковалентными радиусами является существенным подтверждением идеи о том, что металлические связи являются резонирующими ковалентными связями. [c.395] Вернуться к основной статье