ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство спиртов сернокислотной гидратацией олефинов из "Технология нефтехимического синтеза Часть 2" Первая стадия — йзаимодействие олефинов с серной кислотой — протекает через образование карбоний-иона, т. е. как элек-трофильное замещение по правилу Марковникова. Поэтому сернокислотная гидратация олефинов выше Сг позволяет получать только вторичные и третичные спирты. [c.11] Из-за этих побочных реакций при гидратации олефинов наряду со спиртами получаются небольшие количества эфиров, альдегидов и полимеров. Кроме того, образование нерасщепляющихся сульфо-производных приводит к повышенному расходу серной кислоты. [c.12] что с увеличением молекулярного веса олефинов их реакционная способность возрастает. Олефины изостроения также обладают очень высокой реакционной способностью . Поскольку олефины в зависимости от молекулярного веса и строения реагируют с серной кислотой с разной скоростью, для каждого из них подбирают свои условия концентрацию кислоты, температуру, давление (табл. 1). [c.12] Абсорбцию олефинов серной кислотой осуществляют в реакторах колонного типа с колпачковыми тарелками, на которых расположены змеевики водяного охлаждения, поскольку реакция идет с выделением тепла. Тепло выделяется не только за счет собственно реакции, но также за счет разбавления кислоты водой. [c.12] При избытке олефина количество диалкилсульфата возрастает, а, расход кислоты снижается, что очень важно для экономики процесса. Обычно 1 моль Н2504 поглощает до 1,2—1,3 моль олефина. Другой особенностью является возможность поглощения олефинов из соответствующих фракций (этан-этиленовой, пропан-пропиленовой и др.) без их концентрирования. [c.13] Технология получения спиртов. Схема установки получения этилового спирта сернокислотной гидратацией этилена приведена на рис, 1. Исходным сырьем служат газообразная этан-этиленовая фракция, содержащая 30—50% этилена, и 95—97%-ная серная кислота. Этиленсодержащий газ подают в реактор — абсорбционную колонну 5, орошаемую серной кислотой и имеющую 25 тарелок. Газ в виде мелких пузырьков барботирует на тарелках через слой жидкости, где происходит поглощение этилена. Для отвода тепла реакции на каждой тарелке имеется змеевик водяного охлаждения. В колонне поддерживается температура 65—75°С и давление 25 кгс/см (2,45 МН/м ). Газ, покидающий колонну, содержит 2—6% этилена. Он проходит скрубберы 8 и 9, орошаемые соответственно водой и 5—10%-ным раствором едкого натра, для отмывки серной кислоты и нейтрализации. Отмытый газ (этан) направляют на пиролиз. [c.13] Изопропиловый спирт получают сернокислотной гидратацией пропилена по аналогичной схеме, но в более мягких условиях. Выход спирта достигает 85—94% от стехиометрического. При этом образуется 5—6% диизопропилового эфира и некоторое количество полимеров. [c.15] Бутиловые спирты получают на основе бутан-бутиленовой фракции периодическим и непрерывным способами. н-Бутилены абсорбируются 75%-ной кислотой, а изобутилен 50%-ной кислотой. Выход бутиловых спиртов достигает 90% от стехиометрического. Сернокислотной-гидратацией н-бутиленов получают в основном вгор-бутиловый спирт, который используется преимущественно для получения метилэтилкетона. трег-Бутиловый спирт вырабатывается в ограниченных количествах. [c.15] Производство изопропилового и грег-бутилового спиртов можно осуществлять с небольшим разбавлением серной кислоты при гидролизе для этого гидролиз осуществляют водяным паром. В случае изопропилового спирта после гидролиза получается 70%-ная серная кислота, которую можно возвращать в процесс без упаривания. Для получения этанола этот процесс не применим, так как требуется 97%-ная серная кислота. [c.15] Сернокислотная гидратация олефинов — самый распространенный метод получения спиртов. Однако недостатком метода является участие больших количеств серной кислоты и ее разбавление, а отсюда необходимость ее упаривания, перекачки больших объемов и т. д. Все это связано с коррозией аппаратуры и большими капитальными затратами на сооружение заводов. [c.15] Вернуться к основной статье