ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение алкклсульфонатов сульфохлорированием к-парафинов из "Технология нефтехимического синтеза Часть 2" При получении алкилсульфонатов из парафиновых углеводородов сульфогруппа может занимать все возможные положения в углеродной цепи, причем преобладают вторичные алкилсульфонаты. Первичные алкилсульфонаты и вторичные с сульфогруппой, расположенной ближе к концу цепи, обладают хорошими моющими свойствами, а сульфонаты с сульфогруппой в середине цепи имеют лучшие смачивающие свойства и ббльшую растворимость в воде. [c.181] Производство технических алкилсульфонатов натрия (мерзоля-тов) было начато во время второй мировой войны в Германии на основе парафинов, полученных по методу Фишера — Тропша. В настоящее время из алкилсульфонатов, получаемых на основе нефтяных парафинов, в ГДР, США и Советском Союзе вырабатывают небольшие количества синтетических моющих средств [15]. [c.181] Технические алкилсульфонаты уступают по моющему действию алкилбензолсульфонатам и другим синтетическим моющим средствам. Вследствие невысокой моющей способности и низкой способности предотвращать повторное оседание загрязнений алкилсульфонаты применяются преимущественно в смеси с другими синтетическими моющими веществами или жировым мылом. Таким путем создают моющие композиции для текстильной промышленности и бытового применения и эмульгаторы для эмульсионной полимеризации. Обычно алкилсульфонаты применяют в смеси с первичными алкилсульфатами и алкилбензолсульфонатами. [c.181] Непосредственное сульфирование парафиновых углеводородов обычными сульфирующими агентами (серной кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой) протекает в жестких условиях и с очень низкими выходами алкансульфокислот. Поэтому промышленное-производство алкансульфокислот и моющих средств на их основе стало возможным лишь после открытия в 1933 г. Ридом и Хорном реакции сульфохлорирования парафиновых углеводородов. [c.181] Казалось бы, что в результате регенерации атома хлора реакция сульфохлорирования должна протекать без затраты энергии света. Однако в производственных условиях цепь обрывается при столкновении радикалов со стенками реактора, а также из-за наличия примесей в сырье. Поэтому необходимо непрерывно освещать реакционное пространство ртутно-кварцевыми лампами (коротковолновые лучи 3600—4000 А). [c.182] В СССР для получения алкилсульфонатов применяют деаро-матизированную керосиновую фракцию. Процесс осуществляют непрерывным способом [4]. В стальную колонну, футерованную изнутри винипластом, подают сверху керосин, а снизу смесь газообразного хлора и сернистого ангидрида. Реакцию проводят при облучении массы ртутными лампами ПРК. Сульфохлорирование ведут при 25—30 °С. Для съема тепла реакционную массу прокачивают через выносной холодильник. [c.183] По окончании реакции массу омыляют 10%-ным раствором NaOH. Омыление проводят непрерывным способом при 95—97 °С. Неомыляемые непрореагировавшие углеводороды) отделяют от раствора, нагретого до 95°С. После отделения неомыляемых раствор охлаждают до 5°С при этом отделяется раствор поваренной соли, содержащий л 10% Na l и л 10% алкилсульфоната. Раствор сульфоната после отделения Na l упаривают под давлением при 160—170 °С. При упаривании удаляются остатки неомыляемых и получается плавленый сульфонат в виде чешуек с 92 % активного вещества и 5% Na l (остальное — вода) или в виде пасты с различным содержанием алкилсульфонатов. [c.183] Затем в дегазационной колонне 8 сырой продукт освобождается от растворенных газов путём продувания воздуха при нагревании. Освобожденный от газов готовый продукт собирается в сборнике 9. Выделяющийся в процессе сульфохлорирования хлористый водород поступает в абсорбер 4, куда подается вода. В зависимости от вида вырабатываемого мерзолята процесс сульфохлорирования ведут до различной глубины, что регулируется временем проведения реакции — от 4 до 18 ч. [c.184] Полученные алкилсульфохлориды (мерзоль) представляют собой смесь преимущественно моносульфохлоридов, содержащих в среднем 15 атомов углерода в цепи. По внещнему виду мерзоль — мутная маслянистая жидкость, имеющая плотность 0,83—1,09 г/см (в зависимости от глубины превращения) и по вязкости соответствующая моторному маслу средней вязкости. Мерзоль имеет кислую реакцию и является сильно корродирующим веществом, поэтому его переработку и хранение проводят в футерованных емкостях. [c.184] Образовавшиеся в процессе сульфохлорирования алкилхлориды поступают на дегидрохлорирование в присутствии окисных катализаторов. В результате получаются олефины, которые раньше подвергали каталитическому гидрированию, а в последнее время используют для получения а-олефинсульфонатов или втор-алкилсуль-фатов. [c.185] Вернуться к основной статье