ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры весовых определений из "Химический контроль на электростанциях" не позволяющей дать результаты определения с большей точностью, чем ошибка взвешивания. [c.31] Учитывая неизбежные ошибки и принятые объемы отбираемой пробы, определяют точностъ, с которой может быть проведен анализ. Иногда приходится производить обратное действие исходя из допустимой ошибки, вычислять оптимальный в отношении фильтрования или упаривания объем отбираемой пробы. [c.31] На приведенных ниже примерах приложения весового метода анализа подробно разобраны возможные ошибки и пути к их устранению. [c.31] Образовавшийся щавелевокислый кальций отфильтровывают, промывают раствором щавелевокислого аммония, сушат, прокаливают до постоянного веса и взвешивают в виде окиси кальция СаО. [c.31] Таким образом, для того чтобы после осаждения ионов кальция концентрация оксалат-ионов в растворе была равна 1,8-10 моль/л, к 1 л данного анализируемого раствора должно быть добавлено оксалата 1,8-10 =6,8 X X 10 4 г-моль. [c.32] Если для анализа взять 100 мл воды, то к ним нужно добавить 6,8-10 моля оксалата, или 6,8-10 -124 = 0,01 г оксалата аммония. [c.32] Если допустить, что концентрация ионов кальция в анализируемом растворе равна 500 мг]л, то аналогичным подсчетом (принимая допустимую ошибку 0,2 /о) получим, что к 1 л исследуемой воды нужно будет добавить 1,25-10 2 моля оксалата, а к 100жтг воды—1,25-10 моля, или 1,25-Ю -124==0,2 г оксалата аммония. [c.32] Такое количество оксалата аммония необходимо было бы добавить к исследуемой воде при условии, что она не содержит других катионов, осаждаемых оксалат-ионом. Фактически же анализируемые растворы часто, а природные воды — всегда содержат ионы железа и магния, которые с оксалат-ионом также образуют труднорастворимые соли (М Сг04, РеС204). [c.32] Так как оксалаты являются солями слабой щавелевой кислоты, их растворимость сильно зависит от величины pH раствора, повышаясь с понижением pH. Поэтому оказывается выгодным вести осаждение оксалата кальция при низких значениях pH. Установлено, что при pH 4 растворимость оксалата железа повышается настолько, что (учитывая малые концентрации железа, в которых оно может находиться, в частности, в природных водах) можно не опасаться адсорбции его оксалатом кальция в заметной степени. Правда, при pH 4 растворимость оксалата кальция повышается (возрастает примерно в 1,5 раза), но это повышенпе растворимости может быть устранено введением достаточного избытка оксалат-ионов. [c.32] Влияние магния может быть устранено иным путем. Известно, что при высоких концентрациях оксалат-ионов ион магния образует с ним комплексные ионы (анноны), остающиеся в растворе. Поэтому значительное повыщение концентрации оксалат-ионов приводит не к понижению растворимости оксалата магния (что было бы справед-шиво в том случае, если бы не происходило образования комплексных ионов), а к ее повышению. Отсюда следует, что осаждение ионов кальция в присутствии ионов магния необходимо вести со значительным избытком оксалата аммония по сравнению с ранее вычисленным. Необходимость наличия большого избытка оксалата аммония диктуется также тем, что за счет образования комплексных ионов концентрация оксалат-ионов снижается. Поэтому в практических условиях для осаждения ионов кальция применяют примерно 10-кратный избыток оксалата аммония по сравнению с ранее вычисленным ( 2 г оксалата аммония на 1Ш мл исследуемой воды). [c.33] Для получения крупнокристаллического осадка оксалата кальция нужно создать такие условия осаждения, чтобы в каждый данный момент раствор оказывался возможно менее пересыщенным в отношении оксалата кальция. Образованию меньшего числа центров кристаллизации способствует а) проведение осаждения при повышенной температуре (растворимость оксалата кальция возрастает с повышением температуры) б) проведение осаждения в кислой среде с последующим постепенным повышением pH. Как уже было указано выше, после подкисления раствора соляной или азотной кислотой и добавления оксалата аммония прибавляют аммиак. Осаждение оксалата кальция осуществляется при этом в условиях непрерывного возрастания pH, т. е. в условиях постепенного понижения его растворимости. Важно, чтобы прибавление аммиака велось очень малыми порциями, с тем чтобы повышение pH происходило медленно. [c.33] Осадок может быть высушен и взвешен непосредственно в виде моногидрата оксалата кальция может быть переведен в углекислый кальций (карбонат кальция) или в окись кальция. [c.34] Неудобства определения веса осадка в виде моногидрата оксалата кальция и карбоната кальция следующие. Моногидрат может терять кристаллизационную воду при повышенной температуре ( 120° С). С другой стороны, при более низких температурах осадок не отдает полностью захваченную им (механически) воду. Наконец, при указанных температурах полного разложения оксалата аммония не происходит, и, таким образом, за этот счет могут быть получены завышенные результаты. [c.34] Так как температуру 350° С довольно трудно поддерживать точной, всегда существует опасность получить либо завышенные результаты (за счет неполноты разложения оксалата), либо заниженные (за счет частичного разложения карбоната). [c.34] Прокаливание осадка с целью получения окиси кальция не вызывает опасений в отношении дальнейшего ее разлолсепия в то же время нужную температуру легко получить в электрической муфельной печи. Поэтому осадок оксалата кальция рекомендуется переводить в СаО. [c.34] Необходимо меть в виду, что окись кальция при низких температурах легко поглощает из воздуха влагу и углекислоту. Поэтому тигель после прокаливания должен охлаждаться в эксикаторе, а взвешивание его должно производиться по возможности быстро. [c.34] В химический стакан отмеривают определенный объем (обычно ilOO ли) исследуемого раствора. Прибавляют две капли раствора метилового оранжевого, подкисляют 1—2 мл концентрированной соляной или азотной кислоты и нагревают раствор до 80 С. [c.34] Растворяют в 50 мл дистиллированной воды 2 г щавелевокислого аммония, нагревают его до кипения и медленно приливают к подкисленной нагретой исследуемой пробе. При приливании щавелевокислого аммония воду в стакане энергично перемешивают стеклянной палочкой. [c.34] Вернуться к основной статье