ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение жесткости воды олеатным методом из "Химический контроль на электростанциях" В основе комплексометрического метода определения общей жесткости лежит принцип образования внутрикомплексных солей кальция и магния с некоторыми органическими соединениями. [c.158] Ионы металлов, в том числе кальция, имеющего координационное число 4, замещают два иона водорода в молекуле трилона Б и, кроме того, координативно связываются с двумя атомами азота той же молекулы. [c.159] Координационным числом называется число нейтральных молекул или ионов, соединенных с ионом-комплексообразователем и образующих внутреннюю сферу комплекса. [c.159] Из формул (9-1) и (9-2) и табл. 9-1 видно, что чувствительность данного метода зависит от начальной концентрации кальция и магния в растворе. [c.160] Данные табл. 9-1 показывают, что чувствительность данного метода для наиболее часто встречающихся значений жесткости (исходя только из устойчивости комплексов) составляет для кальциевой жесткости примерно 0,02— 0,35 мкг-экв/л, а для магниевой 0,17— 3,15 мкг-экв/л. Практически считают, что чувствительность метода для общей жесткости -составляет 1 мкг-экв/л. [c.160] Трилон Б образует внутрикомплексные соединения не только с ионами кальция и магния, но также и с некоторыми другими (барий, медь, цинк, марганец, железо) кроме того, марганец изменяет окраску индикатора, переводя ее в серую. Поэтому Б присутствии названных ионов данный метод определения жесткости дает завышенные результаты. Так как в природных и других водах могут присутствовать ионы меди, цинка и марганца, необходимо принять меры, исключающие их влияние. [c.162] Кроме того, необходимо предотвратить окисление Мп2+ в МпО , которое в щелочной среде происходит легко для этого необходимо обеспечить восстановительную среду в растворе при титровании, что достигается добавлением нескольких капель восстановителя — раствора солянокислого гидроксиламина. [c.162] При определении малых жесткостей (порядка 0,05 мг-экв/л я меньше) в качестве индикатора лучше применять кислотный хром темнооиний хромоген черный ЕТ-00 в этих условиях обладает недостаточной чувствительностью. [c.163] Полное отсутствие магниевой жесткости затрудняет определение из-за слабого и нечеткого окрашивания индикатора. В таких случаях рекомендуется добавление некоторого количества ионов магния в виде раствора какой-либо соли. При вычислениях это количество, естественно, должно учитываться. [c.163] Это определение возможно при величине кальциевой жесткости не менее 0,03 мг-экв/л-, содержание магния при этом не должно превышать 2—3 мг-эквЦ. Если величина магниевой жесткости выше, ее доводят до требуемой величины соответствующим разбавлением раствора. [c.163] Раствор мурексида 0,03 г растворяют в 10 мл дистиллированной воды и сохраняют в темном месте раствор пригоден в течение 5 дней. [c.163] Точные концентрации приготовленных растворов трилона Б устанавливают по растворам соли магния. Например, для установления титра 0,1 н. трилона Б в коническую колбу на 250 мл помещают 100 мл 0,01 н. раствора соли магния, добавляют 5 мл аммиачного буферного раствора, пять — семь калель одного из указанных выше индикаторов и титруют медленно при интенсивном пере.чешивании 0,1 н. раствором трилона Б до изменения окраски раствора (от красного к голубому). При установке титра 0,05 н. раствора трилона Б реко.мендуется брать 50 мл 0,01 н. раствора магниевой соли, разбавлять до 100 мл водой и титровать с теми же индикаторами при установке титра 0,01 н. раствора трилона Ъ 50 мл 0,002 н. раствора магниевой соли разбавлять до 50 мл водой и титровать с индикатором кислотный хром темносиний. При установке титра 0,0035 н. раствора трилона Б рекомендуется взять 25 мл 0,002 н. раствора магниевой соли и титровать также только с индикатором кислотный хром темносиний. [c.164] ГО освобождения от масла титрование следует производить только в присутствин индикатора кислотный хром темносиний, слегка нагревая пробу. Индикатор хромоген черный ЕТ-00 в присутствии даже следов масла постепенно обесцвечивается. [c.165] В остальных случаях температура титруемого раствора должна быть комнатной, поскольку с температурой изменяется соотношение величин констант неустойчивости образующихся комплексных соединений (с индикаторами и трилоном Б) и тем самым изменяется чувствительность метода. [c.165] Перед тем как приступить к титрованию, нужно обеспечить определенное значение рН испытуемой воды, соответствующее приблизительно нейтральной реакции по метиловолму оранжевому (pH 4,3), так как только при таком исходном значении pH после добавления буферного раствора будет обеспечено необходимое значение pH (- 9). Количество кислоты или щелочи, потребное для нейтрализации, устанавливают экспериментально в отдельной пробе. [c.165] В дистиллированной воде, которой пользуются для приготовления реактивов, разбавления и т. д., жесткость должна быть меньше 2 мкг-эквЦ. Этому требованию отвечают бидистиллат и Н-катионированная дистиллированная вода. [c.165] Если возникает сомнение, содержит ли исследуемая вода ионы цинка п меди, рекомендуется сделать опреде.чение жесткости в двух параллельных пробах в одной — с добавлением сернистого натрия, в другой — без него. Совпадение результатов титрования указывает на отсутствие ионов меди и цинка в этом случае можно вести олределение жесткости без добавления сернистого натрия. При расхождении результатов определение жесткости следует проводить в присутствии сернистого натрия. [c.165] К определенному объему анализируемого раствора, доведенному дистиллированной водой до 100 мл, добавляют 5 мл 2 н. раствора едкого натра и две — пять капель раствора мурексида и медленно титруют раствором трилона Б до изменения окраски раствора от оранжево-розового до лилового. Это определение рекомендуется производить в присутствии свидетеля , представляюш,его собой несколько перетитрованную пробу. [c.166] Комплексометрический метод определения жесткости может применяться и в виде так называемого качественного метода с полуколичественным результатом. Для выполнения определения по этому методу отбирают 100 мл исследуемого раствора, добавляют 5 мл аммиачного буферного раствора и пять—семь капель индикатора кислотного хром темносинего. Если при этом контролируемая проба приобретает синюю окраску (иногда со слегка фиолетовым оттенком), то жесткость ее меньше 0,002 мг-экв л если окраска получается розовой, то жесткость больше 0,002 мг-экв1л. [c.166] Вернуться к основной статье