ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние температуры на термодинамические свойства веществ и на параметры реакций из "Физическая химия вяжущих материалов" Влияние температуры на термодинамические функции может быть определено на основе данных о температурной зависимости теплоемкости и интегрирования уравнений (2.21) —(2.25). [c.56] Для практических расчетов по таким уравнениям разработан ряд приемов и составлены вспомогательные таблицы интегралов. [c.58] Однако следует учитывать, что каждое из уравнений для теплоемкости относится к определенному фазовому состоянию данного вещества. Поэтому их можно использовать без дополнительных усложнений только для таких реакций, в которых ни один из компонентов в рассматриваемом температурном интервале не претерпевает изменения агрегатного состояния или полиморфных превращений. В противном случае необходимо учесть тепловой эффект и изменение энтропии фазового перехода, а также возможное изменение температурного хода теплоемкости в точке фазового перехода. [c.58] В справочных изданиях, обзорных и оригинальных работах часто приводят (также в табличной форме для ряда температур) значения теплоемкости (Ср), энтальпии (Яг°—Яо ) и энтропии 5т°), а также функций Нт — Пт,)1Т и 0% — Нт,)1Т для Т, равной О К или 298,15 К. Эта форма обычна для определений, выполненных методами статистической термодинамики. [c.59] По сравнению с расчетом по уравнению (3.18) расчет по уравнению (3.30) имеет то преимуьйество, что он свободен от осложняющего влияния фазовых превращений простых веществ, так как их И% — Н%[в расчет не входит. Поэтому функция / претерпевает меньше нарушений плавности хода, чем ДЯ °. Однако этот расчет, как и по уравнению (3.18), включает сумму величин и Н°т Нтг часто существенно различающихся по точности. [c.60] Применяя величины Нт — Нт,)1Т, для расчета ДЯт° реакции можно воспользоваться или уравнением (3.27), если Т = = 298,15 К, или уравнениями (3.28) и (3.31), если Г1 = 0 К. Последний член уравнения (3.31) в этом случае остается без изменения. [c.60] Последний член этого уравнения идентичен последнему члену уравнения (3.31), кроме того, он является величиной постоянной для данной реакции. [c.60] Новый путь — использование табличных данных для разных температур —имеет еше то преимущество, что преодоление указанных выше усложнений расчета, обусловленных наличием фазовых переходов компонентов, ложится на составителя таблиц. При определении изменения параметров реакции с изменением температуры достаточно знать изменения этих параметров для компонентов реакции, что и избавляет от усложнений, связанных с фазовыми переходами простых веществ. [c.61] При известных ДЯ°29в, ДО аэз и Ср=/(7) для определения зависимости AGt° от температуры для реакций синтеза и разложения минералов вяжущих веществ широко используется следующий метод. [c.61] Ас = -33,3 - (-6,53) - (-25,94)] 105 = -0,83-105. -Определяем константу интегрирования АНу. [c.62] Д0 5оо = —44,73 кДж/моль. [c.64] Подобным образом рассчитываем значения ДО / и для других реакций. Сводные данные расчетов приведены в табл. 3.2 и 3.3. [c.64] Такая закономерность характерна для образования всех цементных минералов силикатов, алюминатов, ферритов, сульфо-алюминатов кальция и т. д. [c.64] Вернуться к основной статье