ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константа равновесия из "Физическая химия вяжущих материалов" Важнейшей величиной в определении химического равновесия является константа равновесия, выражающая связь между активностью, концентрацией или парциальным давлением компонентов реакции в условиях равновесия. [c.65] Для каждой обратимой реакции может существовать температура, соответствующая температуре 1455 К рассмотренной реакции. (Конечно, реально такая температура может быть недостижима, например вследствие разложения одного из компонентов при более низкой температуре.) Эту температуру называют температурой равновесия в стандартных условиях и обозначают Т. [c.65] Ка возрастает с увеличением абсолютного значения теплового эффекта реакции и уменьшением температуры. Только для реакций с очень малым тепловым эффектом, например для некоторых реакций изомеризации, или при очень высоких температурах изменения константы бывают невелики. При интерполяции в небольших температурных интервалах (до 100°) обычно достаточно считать пКа линейной функцией обратной температуры (1/Т). [c.66] Позднее эта таблица была расширена М. X. Карапетьянцем и Л. П. Владимировым. Такие таблицы весьма облегчают расчеты по уравнению (3.35) и уравнениям, связанным с ним. [c.67] Применение уравнения (3.36) несколько усложняется, если в рассматриваемом температурном интервале какой-нибудь из компонентов претерпевает фазовые переходы. [c.68] Накопленный значительный фонд справочных данных для основных термодинамических параметров разных веществ в широкой области температур дает возможность рассчитывать химические равновесия, не обращаясь к уравнениям, выражающим температурную зависимость теплоемкости, и к уравнению (3.35). [c.69] Наряду с меньшей трудоемкостью этой формы расчетов существенно, что уравнения (2.13) и (2.14), выражающие зависимость теплоемкости от температуры, во многих случаях искусственно сглаживают ее, не передавая тонких индивидуальных отличий (в особенности для газовых реакций и для очень высоких температур). Поэтому в термодинамические справочники последних лет (кроме металлургических и геологических) не включают уравнения для выражения температурной зависимости теплоемкости, энтальпии и энтропии. [c.69] Таким образом, каждой данной разности между двумя значениями Д5 (или ДЯ /Г) соответствует одинаковое отноеительное различие в значениях К (при всех температурах). В табл. 3.5 приведены значения отношения К/К, отвечающие некоторым значениям AS - Д5° или ДЯо/7 - АН /Т. [c.69] Поэтому величина AGt° или ро, может служить критерием устойчивости соответствующего оксида. Разумеется, что для такого сопоставления необходимо относить величину АОт° к постоянному количеству кислорода. [c.71] Устойчивость системы и термодинамические функции реакции образования сложных соединений из простых веществ. Как следует из свойства энергии Гиббса, устойчивость вещества растет с уменьшением AG реакции его образования. [c.71] Из приведенных в табл. 3.6 данных следует, что Н2О перестает быть устойчивой при температурах выше 2500 К. [c.72] Еще более существенно энтропийный фактор (и неустойчивость вещества) будет возрастать с температурой в случае образования конденсированных веществ из газообразных, так как энтропия газообразных веществ всегда значительно больше энтропии конденсированных. [c.72] Вернуться к основной статье