ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические основы производства и состав хлорной извести из "Технология минеральных солей" Физик о-х имические основы производства и состав хлорной извести. Хлорной известью называется продукт взаимодействия газообразного хлора с сухим гидратом окиси кальция — гашеной известью (пушонкой) Са(0Н)2. По внешнему виду она представляет собой порошок белого цвета (иногда желтоватый из-за примесей соединений железа) с сильным запахом хлора. Состав хлорной извести является предметом длительной дискуссии. Это объясняется тем, что хлорная известь — не индивидуальное химическое соединение и состав ее, повидимому, меняется в зависимости от условий получения. [c.637] Выделяющаяся при этом вода частично остается в виде гигроскопической влаги, частично же уносится газом, так как при реакции выделяется значительное количество тепла, температура повышается и соответственно повышается yпpyгo JЬ водяного пара. Количество уносимой влаги зависит от влажности поступающего на хлорирование газа — чем суше газ, тем больше влаги выносится с отходящим газом в виде паров. Основной хлорид кальция значительно менее гигроскопичен, чем хлорид кальция. Это обстоятельство облегчает удаление воды с газом и способствует образованию сыпучего, не мажущего материала. Остающаяся гигроскопическая вода присутствует в виде раствора, насыщенного Са(ОС112 СаСЬ и Са(ОН)г, находящегося в равновесии с двумя твердыми фазами — двуосновным гипохлоритом кальция и основным хлоридом кальция. [c.638] Но так как эта реакция протекает в растворе, насыщенном известью, гипохлоритом и хлоридом, то вновь образующиеся Са(0С1)2 и СаСЬ выпадают в твердую фазу в виде основных солей — СаСЬ Са(0Н)2 Н2О и ЗСа (0С1)2 2Са(ОН)2 2НгО. [c.639] Переход двуосновного гипохлорита в дветретиосновной сопровождается уменьшением количества жидкой фазы, так как вода входит в состав твердого кристаллогидрата. На этой стадии хлорирования получается весьма сухой, рассыпчатый продукт. [c.639] Таким образом хлорная известь, образующаяся в результате взаимодействия хлора с гашеной известью, представляет собой смесь твердых веществ. В состав этой смеси в зависимости от условий получения и полноты хлорирования могут входить в различных соотношениях нейтральный гипохлорит кальция, дветретиосновной гипохлорит кальция, основной хлорид кальция и хлорид кальция. [c.640] На первый взгляд эта цифра кажется парадоксальной. Однако, не следует забывать, что процент активного хлора является лишь условным выражением окислительной способности продукта и не тождественен проценту действительно содержащегося в нем хлора. В молекуле Са(0С1)г действительное содержание хлора в два раза меньше (49,6%), чем содержание активного хлора (99,2%). [c.640] Хлорная известь, получаемая в промышленности хлорированием пушонки, содержит 32—39% активного хлора. Максимальное содержание активного хлора в хлорной извести, полученной из чистого гидрата окиси кальция, достигает42%. Раньше стремились получать продукт с возможно большим содержанием активного хлора. Однако, такой продукт обладает большей гигроскопичностью (см. выше) и быстрее теряет свои активные свойства при хранении. Поэтому в настоящее время не стремятся насыщать известь хлором до практического предела, а выпускают продукт, содержащий не более 36% активного хлора. [c.640] Медленное разрушение хлорной извести по этим реакциям протекает при ее хранении. При быстром нагревании разложение идет по последней реакции с выделением кислорода и выше 150° сопровождается взрывом. Некоторые смеси хлорной извести с органическими веществами воспламеняются при температурах ниже 100°. Поэтому попадание в хлорную известь органических примесей может привести к ее внезапному и быстрому разрушению. Разложение начинается в точках местных перегревов, вызванных окислительными процессами, и вследствие их экзотермичности быстро распространяется по всей массе продукта. [c.641] Тяжелые металлы (N1, Ре, Мп и др.) каталитически ускоряют распад хлорной извести (гипохлорита кальция), сопровождающийся выделением кислорода. Скорость распада особенно увеличивается при повышенной температуре и в присутствии влаги. [c.641] Применение. Использование хлорной извести основывается на ее сильных окислительных свойствах. Наибольшие количества хлорной извести потребляются текстильной и бумажной промышленностью для отбелки тканей и целлюлозы (хлорная известь часто называется белильной известью). Хлорная известь применяется в качестве окислителя в некоторых химических производствах (при получении хлороформа, хлорпикрина и других продуктов), для дезинфекции питьевых и сточных вод и является хорошим дегазатором. [c.641] Несмотря на эти предосторожности хлорная известь при хранении постепенно теряет активный хлор. При недостаточной герметичности тары некоторые образцы продукта почти полностью теряют активный хлор в течение одного года, а иногда значительно скорее. При температуре 40—45° рядовая хлорная известь полностью теряет активность в течение 2 месяцев. [c.642] Для производства хлорной извести используется хлор, получаемый при электролизе растворов поваренной соли (или расплавленных хлоридов-—Na l, Mg b). Хлор разбавляется воздухом и поступающий на хлорирование газ обычно содержит 30—60% СЬ. Предварительно хлор и воздух подвергаются осушке. В газе не должно содержаться более 0,06% влаги и более 0,4% СОг. [c.642] Разбавление хлора воздухом необходимо для снижения температуры хлорирования пушонки. При этом часть тепла, выделяющегося при реакции, идет на нагревание воздуха и выносится им из аппарата. Применение для хлорирования концентрированного хлор-газа затруднительно, так как приводит к резкому повышению температуры, вызывающему разложение продукта. [c.642] Гашеная известь-пушонка получается путем обжига известняка и гашения полученной жженой извести водой. Пушонка должна содержать не меньше 90% Са(ОН)г, не больше 1% свободной влаги и не больше 1 % свободной окиси кальция. Примесь MgO допускается в незначительных количествах, так как она увеличивает гигроскопичность хлорной извести и уменьшает ее стабильность. [c.642] Вернуться к основной статье