ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аммиачный способ улавливания и переработки фтористых газов из "Технология минеральных солей Ч 2" Для изготовления криолита раствор фтористого алюминия (7,5—8,5%) смешивают с раствором NaF (3,5—4%), причем, если эти растворы загрязнены кремнеземом, то их рекомендуется сначала подкислить до pH = 3,5 тогда при их сливании будет кристаллизоваться криолит, свободный от кремнезема Этот способ получения криолита связан с образованием больших количеств маточного раствора (из-за малой растворимости NaF) и, поэтому, с большими потерями. [c.1162] Растворами фторида аммония можно пользоваться для получения почти всех ныне применяемых фтористых солей, причем полученные аммиачным методом они содержат меньшее количество примесей. Этот метод позволяет избежать затраты соды, применяемой для получения некоторых фтористых солей. Кроме того, при этом методе не имеет места частичный выход фтора в виде относительно менее ценного кремнефтористого натрия, являющегося побочным продуктом при получении фтористых солей сернокислотным разложением плавикового шпата. Это позволяет с успехом перерабатывать не только отходящие фтористые газы, но и низкосортный необогащенный шпат, содержащий 40—50% СаРг, с предварительным получением из него кремнефтористоводородной кислоты Повышенное содержание кремнезема в шпате при этом не только не является нежелательным, но, наоборот, дает возможность увеличить выход побочного продукта — белой сажи. [c.1163] Выделившийся осадок аморфной кремневой кислоты после промывки, сушки и разрыхления выпускается в виде белой сажи. После отделения осадка кремневой кислоты остаются весьма чистые растворы фторида аммония, которые и перерабатываются на различные фтористые соли. [c.1163] Кремнефторид аммония также хорошо растворим в воде и при взаимодействии с аммиаком разлагается согласно уравнению реакции, приведенному выше. Эта реакция обратима и подбором соответствующих условий ее можно проводить практически до конца как в одном, так и в другом направлении. При 15—20° и небольшом избытке аммиака (4—7 г/л) получаются почти чистые растворы фторида аммония, а кремнезем опять переходит в раствор. [c.1164] Рекомендуются следующие условия производства. Кварцевый лесок, просеянный через сито 0,5 мм, промывают водой, потом слабой соляной кислотой (для удаления карбонатов и соединений полуторных окислов) и снова водой. Затем его обрабатывают при 0° и перемешивании раствором бифторида аммония с концентрацией 30% (лучше более 50%). Получающийся раствор кремнефторида аммония отфильтровывают от неразложившегося остатка и насыщают при 15—20° до слабо щелочной реакции аммиаком, выделившимся в первой стадии процесса. При этом ЗЮг выделяется обратно в твердую фазу, но уже в виде геля, который после промывки и сушки суспензии в распылительной сушилке обладает ценными активными свойствами. Раствор фтористого аммония вновь возвращается в цикл. [c.1164] Переработка раствора фторида аммония на фтористые соли осуществляется следующими способами. [c.1164] Наиболее прост первый вариант, так как в нем сразу регенери-руется почти весь аммиак, который может быть возвращен в цикл. Однако применение для осаждения NaF относительно более дорогой соды и получение трудно используемого маточного раствора, содержащего около 4% NaF, снижают ценность этого метода. [c.1165] Это усложняет производство фторида натрия, но позволяет получать криолит. [c.1165] Наиболее целесообразным является третий вариант, так как избытком поваренной соли можно выделить из раствора почти весь фторид натрия, выход которого из раствора достигает 95% (при стехиометрическом количестве Na l выход NaF 60%, при 25%-ном избытке выход 70% и при 100%-ном избытке выход 96%). Выход NaF возрастает также с увеличением содержания аммиака в растворе й достигает максимальной величины при 12% NHg. В этом случае и при 50% избытке Na l выход NaF - 90 /о После отделения кристаллов NaF аммиак может быть регенерирован из. [c.1165] Осадок отфильтровывают и прокаливают при 450—500 . При этой температуре происходит разложение комплексной соли с образованием А1Рз. Выделившиеся газы (МНз + НР) могут быть уловлены и возвращены в производство. [c.1166] По второй реакции расход аммиака и серной кислоты, а также количество побочного продукта — бисульфата аммония — в 2 раза меньше, чем по первой. При разложении кристаллического бифторида аммония 93—98%-ной серной кислотой при 200—250° выход НР составляет 93—96%, а содержание фтора в бисульфате аммония 0,5—1% 344,345 Безводный НР выделяется из твердых фторида или бифторида аммония при действии на них хлористым водородом в твердой фазе остается хлорид аммония з . [c.1167] Предложено также з5о подвергать термическому разложению непосредственно NH4HP2. При этом вначале получают смесь НР и NH3, затем ее пропускают через никелевый катализатор при 700—800° для разложения NH3 на N2 и Нг- Из полученной смеси НР, N2 и Нз конденсируют НР. [c.1167] Вернуться к основной статье