ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение хлоратов натрия и калия электрохимическим методом из "Технология минеральных солей Ч 2" Из других предложенных восстановителей заслуживают внимания Nal , Сг(ОН)з и мышьяковистая кислотаОкисленные продукты регенерируют и возвращают в процесс. При этом достигаются высокие выходы как в процессе восстановления, так и в процессе регенерации. [c.1461] Но при большой кислотности может произойти выделение части хлора в виде газа вследствие сдвига равновесия реакции гидролиза хлора влево. Поэтому используют раствор с pH = 6,7, что соответствует соотношению хлората и свободной кислоты, равному 1 2. [c.1462] При этих условиях выхода по току хлората могут превысить 90%. [c.1462] Предложено также для устранения изменения кислотности в процессе электролиза предварительно насытить электролит хлором в раствор вводят 4—10 г/л хромата или бихромата натрия для предотвращения восстановления хлорноватисто- и хлорноватокислой соли на катоде вследствие образования на нем пленки основных соединений хрома. В присутствии Naj rOi потери от восстановления снижаются до 1—3% вместо 70% без добавки. [c.1462] Исходный раствор содержит 270—280 г/л Na l, 50—60 г/л Na lOs, 5—6 г/л НагСггОт и 0,5—0,6 г/л НС1. Его получают смешением рассола поваренной соли и вторичного маточного раствора после кристаллизации Na lOa. [c.1462] Упаренный раствор содержит в среднем 900 г/л Na lOa, 80—100 г л Na l и 17—18 г л Naa rsO . Его отделяют от Na l, нагревают до 100° и донасыщают хлоратом, выделенным из маточных растворов. После донасыщения раствор плотностью 1,63 г/сл з и концентрацией около 1100 г/л НаСЮз, охлаждают в эмалированном чугунном кристаллизаторе до 30°. Выделившиеся кристаллы хлората натрия отделяют от раствора центрифугированием, промывают водой от желтой пленки хромовокислой соли и высушивают горячим воздухом. [c.1463] В некоторых случаях кристаллизацию Na lOs из раствора после электролиза осуществляют без предварительного его упаривания с направлением его непоередственно на охлаждение. В этом случае получают при электролизе раствор, содержащий 550 610 г/л Na lOs и 100 г/л Na l. После отстаивания частичек графита и дополнительной очистки на фильтре раствор подвергают кристаллизации при охлаждении в аппаратах непрерывного действия. Хлорат натрия отделяют от маточного раствора, высушивают и измельчают. Маточный раствор, содержащий непрореагировавший Na l, используют для растворения новых количеств соли. [c.1463] Однако приход воды в процесс превышает ее расход на 60 кг на 1 т Na lOa. Поэтому во избежание разбавления растворов рекомендуют производить подпарку щелоков или сократить ввод воды на отдельных стадиях производственного цикла. На производство 1 г Na lOs по этому методу расходуют 5200—5500 квт-ч электроэнергии, 4—8 кг электродов и холода около 200 тыс. ккал. При работе с выпаркой при том же расходе электроэнергии вместо холода расходуется 1,8—2,5 мгкал пара. [c.1463] Иногда хлорат калия производят комбинированным методом в две стадии. Вначале ведут электролиз раствора хлорида натрия, содержащего также некоторое количество КСЮз (от оборотных растворов). Затем проводят обменную реакцию ЫаСЮз с хлоридом калия Предварительно щелок подвергают хлорированию. При хлорировании образуется дополнительное количество НаСЮз за счет неокислившегося при электролизе МаСЮ. При этом МаСЮз получается взаимодействием гипохлорита и хлорноватистой кислоты(см. выше). [c.1464] При электролизе смешанного раствора Na I и K I конверсия Na IOs при помощи K I осуществляется в меньшем объеме вследствие образования значительных количеств КСЮз электрохимическим путем. Исходный раствор содержит 70—100 г/л КСЮз (от оборотных растворов), 180—220 г/л Na l, 100—130 г/л K I, 5—6 г/л НагСггОу и 0,6—0,7 г/л H I. В результате электролиза получают раствор, содержащий 150—200 г/л КСЮз, 80—120 г/л Na lOa, 60—70 г/л КС1, 140—160 г/л Na I. Его нагревают до 100° в аппарате с мешалкой, куда подают твердый хлорид калия. Конвертированный раствор, содержащий 270—300 г/л КСЮз, 180—200 г/л Na I и 100—130 г/л K I, охлаждают до 35—40° для кристаллизации K IO3. После отделения выделившихся кристаллов маточный раствор возвращают на электролиз, доводя его состав до первоначального. [c.1464] Вернуться к основной статье