ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексные неорганические соединения из "Общая химия 1968" Если все составные части молекулы связаны неионогенно, то имеем комплексные неэлектролиты (молекулы их в водном растворе на электрически заряженные частицы — ионы не распадаются). [c.222] Пример-. [Сг(ЫНз),Р04], [Р1(ЫНз),С1,]. [c.222] Если неионогенно связаны не все составные части молекулы, а большая их часть, то внутри молекулы комплексного соединения образуются электрически заряженные сложные ионы, которые в той же молекуле связаны с ионами противоположного знака ионогенно (комплексные электролиты). В водных растворах эти вещества подвергаются электролитической диссоциации. [c.222] Пунктирные линии обозначают внутрикомплексные ненонеген-ные связи. О значениях букв А ч Б сказано ниже. [c.222] В качестве центрального иона (иона-комплексообразователя) в большинстве случаев служит положительно заряженный ион металла, который является акцептором обобществляемого при ком-плексообразовании электронного дублета донора. Однако роль комплексообразователей могут играть и некоторые неметаллы, например кремний в комплексной соли К2[51Рб]. [c.222] В качестве лигандов фигурирует целый ряд отрицательно валентных ионов (при положительно валентном центральном ионе-ком-плексообразователе). [c.222] Внутрисферно связанные кислотные остатки находятся на очень малом расстоянии от центрального иона. Кроме того, они закрепляются за счет односторонней поляризации. Это и обусловливает возникновение неионогенной связи. [c.223] При этом чем больше взаимная поляризация кислотного остатка — лиганда и центрального иона, тем прочнее неионогенная связь. Последнее оказывает большое влияние на величину константы нестойкости комплексного иона (см. ниже). [c.223] Полярные молекулы — лиганды (Н2О, N1 3 и т. п.) также присоединены к комплексообразователю неионогенно и за счет ионо-диполь-ной связи. Вообще же, в комплексных соединениях важнейшую роль играет донорно-акцепторная связь. [c.223] Комплексные электролиты, как молекулярные соединения, можно подразделить на две основные группы. [c.223] К ЭТОЙ группе относятся циано-, родано-, галогено-, нитро-комплексные ионы, являющиеся анионами. [c.223] Ко второй группе относятся амино-комплексы (аммиакаты) и акво-комплексы (гидраты). В подобных солях комплексный характер имеет катион. [c.223] Характерно, что при образовании комплексов уменьшается эффективный радиус полярной молекулы —лиганда. Например, радиус МНз в кристалле этого вещества найдем равным 1,80 1. В качестве же лиганда молекула ЫНд имеет радиус 0,90 А. Подобное сжатие —результат прочного присоединения лиганда к комплексообразователю. Действительно, указанная выше комплексная соль никеля отщепляет аммиак лишь при температуре около 200°. [c.224] Замена во внутренней сфере комплекса одного лмгапда другим приводит к изменению свойств соединения. В частности, это сказывается на его окраске. [c.224] Для иллюстрации приводится серия комплексных катионов на основе хрома, лигандами в которых служат полярные молекулы ЫНз и Н О. [c.224] Число лигандов, координированных во внутренней сфере комплекса около центрального иона, носит название координационного числа. Например, координационное число кобальта, как иона-комплексообразователя, в приведенном примере равно 6. [c.224] Ниже приводятся характерные координационные числа для некоторых комплексообразователей. [c.224] Для положительно четырехвалентных Р1, Рс1, 1г, Т1, РЬ, 5г и 81 наиболее характерно координационное число 6. Молибден и вольфрам могут образовывать комплексы с координационным числом 8. [c.224] Координационное число зависит в основном от природы комплексообразователя и лигандов, а также условий образования комплексного соединения (главным образом от концентрации исходных растворов). Большую роль играют объемы центрального атома и лигандов, их заряды и поляризационные взаимодействия. [c.224] Вернуться к основной статье