ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование ненасыщенных углеводородов из "Технология нефтехимических производств" Прямое хлорирование этилена осуществляют для получения дихлорэтана, хлористого этила, этиленхлоргидрина и хлористого винила. [c.275] Реакцию можно контролировать, проводя процесс в жидкой (при О—40 °С) и в газовой (80—100 °С) фазах, или разбавляя газовую смесь азотом при более высоких температурах. Конверсия увеличивается с температурой, достигая максимума при 315 °С. Последующее повышение температуры приводит к снижению скорости присоединения (до нуля) и намного увеличивает скорость замещения. [c.275] Начиная с 485 °С, в продуктах реакции галоидирования обнаруживается ацетилен. Кислород при пониженных (до 200 °С) температурах является сильным ингибитором. [c.275] Зависимость степени конверсии в продукты присоединения и замещения от температуры представлена на рис. 98. [c.275] По некоторым данным при 450—500 °С образуется до 60% хлористого винила. В промышленных масштабах эту реакцию проводят в жидкой или газовой фазе. В жидкой фазе в качестве растворителя используют дихлорэтан, катализатором служит хлорное железо (0,015—0,2%) в газовой — в качестве катализаторов применяют и другие металлы (медь, алюминий). [c.276] Конструкция реактора должна обеспечить быстрый отвод тепла, поэтому широко применяют многотрубчатые реакторы с большой поверхностью теплообмена. В обоих процессах достигают выхода дихлорэтана 90—95%. Образуются и продукты замещения (2— 7%) — хлористый винил, дихлорэтилен и т. д. [c.276] Интересные результаты получены при хлорировании смеси этана и этилена (1 1), которые получаются при разделении газов крекинга. Количество хлора, вступающего в реакцию присоединения с компонентами этой смеси, меньше, чем необходимо для взаимодействия с чистым этиленом, им методом можно получить смесь, содержащую 67—68% хлористого этила. Зависимость количества хлора (в %), который реагирует (с замещением или присоединением) со смесью этана и этилена, от температуры представлена на рис. 99. [c.276] Так же протекает и прямое хлорирование пропилена его применяют, в частности, для получения продукта замещения хлористого аллила — сырья для производства синтетического глицерина. [c.276] Для подавления реакций разложения компоненты реакционной смеси нагревают раздельно перед смешиванием до 400 °С. Необходим чистый пропилен, так как примеси пропана приводят к образованию 1-хлор- и 2-хлорпропана, трудно отделяемых от хлористого аллила. [c.277] Сложной задачей при конструировании промышленной установки является выбор типа реактора (трубчатый или автоклав). [c.277] Практика показала, что в начальной секции трубчатого реактора, где температура несколько ниже, образуется много 1,2-дихлорпро-пана. Этого не происходит при использовании адиабатических реакторов, которые работают при почти постоянной температуре. [c.277] Сравнительные данные о составе продуктов реакции в реакторах, этих типов представлены на рис. 100. [c.277] Хлористый аллил (4яп. = 44,6 °С) вьщеляют из продуктов реакции абсорбцией органическими растворителями при сравнительно низких (от —10 до +10 °С) температурах. Хлористый водород предварительно удаляют водой в абсорберах. После ректификации получают хлористый аллил 99,5%-ной чистоты. Выход хлористого аллила достигает 80—90%, остаток составляет смесь из ди- и трихлорпро-пана, которую используют для получения синтетических смол. [c.278] Если реакцию проводить в жидкой фазе, то даже при —40 °С хлористого металлила получается только 34%, однако в больших количествах (около 31%) образуется хлористый трет-бутл (СНз)зСС1. [c.278] При 200—250 °С в присутствии хлористого висмута выход хлора-стого этила достигает 60—70% (по этилену). Реакцию необходимо проводить с безводными реагентами при избытке НС1 (1,5—2,5 моль). [c.279] Несколько большие (88—90%) выходы достигаются в жидкой фазе при низких температурах (—30 °С) в присутствии AI I3. [c.279] В промышленности осуществляют барботирование при —30 °С смеси этилена и НС1 (в избытке около 0,1 моль) через суспензию хлористого алюминия (0,5%) в хлористом этиле. Этилен предварительно сушат охлаждением до —30 °С, а НС1, — пропуская через концентрированную серную кислоту. Реакция протекает с очень большой скоростью образующийся хлористый этил непрерывно выводится из реактора. После осаждения увлеченного хлористого алюминия продукт промывают водой и щелочами и перегоняют под давлением. [c.279] При более низких температурах (от —70 до —80 °С) выход достигает около 95%. При больших ресурсах этилена этот процесс значительно более выгоден, чем процессы производства хлористого этила из спирта. [c.279] Присоединение НС1 к олефинам протекает тем легче, чем больше молекулярный вес олефина реакция протекает по правилу Мар-ковникова, т. е. галоид присоединяется к атому углерода, имеющему наименьшее число водородных атомов. [c.279] Вернуться к основной статье