ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрование низших парафинов из "Технология нефтехимических производств" Производство нитропарафинов. Как было показано, условия нитрования парафинов отличаются от условий нитрования ароматических углеводородов. Жидкофазный процесс приводит к одновременному образованию продуктов окисления. Пользуясь разбавленной (20%-ной) азотной кислотой, под давлением при 120— 150 °С можно получить нитропроизводные низших парафинов, однако выход при этом небольшой. [c.307] Выход возрастает с увеличением молекулярного веса и степени разветвления углеводородов изопарафины более реакционноспособны. Так, углеводороды, содержащие более девяти атомов углерода, образуют моно- и полинитропроизводные, выход которых составляет 65% одновременно в заметных количествах образуются жирные кислоты. [c.307] Интересные результаты были получены при нитровании низших парафинов в паровой фазе. В этих условиях скорость окисления при повышении температуры и давления возрастает быстрее, чем скорость нитрования, поэтому выход нитропроизводных наибольший при небольших степенях конверсии (исключается реакция окисления). Эксперименты проводили при 200 —600 °С и давлении до 20 ат. [c.307] Для избежания образования взрывоопасных смесей брали избыток углеводорода по отношению к HNOз (2 1). Важным фактором является оптимальное соотношение времени контакта и температуры. Побочными продуктами были, в основном, альдегиды и низшие кетоны. [c.309] Наиболее трудно нитруется метан при 475 °С, соотношении СН4 НЫОз, равном 9 1, и времени контакта 0,2—0,3 сек выход нитропроизводного составляет 13% (по азотной кислоте). Реакция с этаном проходит легче при 440 °С, 10 ат, соотношенил СаНв НЫОз, равном 10 1, и времени контакта 0,2—0,3 сек выход нитропроизводных (нитрометана и нитроэтана) составляет 33% (по азотной кислоте). Пропан при 400 °С образует около 20% мононитрометана. При нитровании метана выход повышается, если разбавить реакционную смесь азотом. Недавно было показано, что можно достичь большой степени конверсии в мононитрометан, если в реакционную смесь ввести кислород. Так, при отношении О2 НКОз, равном 2,6, можно получить мононитрометан, выход которого составляет около 24% (по метану). Однако в настоящее время практически все количество мононитрометана получают из пропана. [c.309] Основным аппаратом является трубчатый реактор из хромоникелевой стали, нагреваемый теплоносителем —обычно расплавами солей. Смесь паров (углеводороды, нитропроизводные, азотная кислота, вода и окислы азота) проходит через конденсатор, где остаются нитропроизводные, вода и кислота. Эти компоненты стекают в разделитель, где отделяются нитропроизводные, которые затем подвергают четкой ректификации. [c.309] Нитропарафины обладают очень высокой реакционной способностью и применяются в синтезах различных соединений аминов, -нитро- и аминоспиртов, гидроксиламинов, некоторых продуктов конденсации и т. д. [c.310] Вернуться к основной статье