ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции осаждения из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" Получаемые кривые подобны кривым при амперометрическом или высокочастотном титровании. Все расчетные методы, разработанные для нахождения точек эквивалентности, пригодны и для рассматриваемого. В дальнейщем вид кривых будет проиллюстрирован на конкретных примерах титрования, основанного на реакциях осаждения, окисления-восстановления и комплексообразования. [c.108] Поскольку для нахождения конца титрования нет необходимости в измерении абсолютных значений скоростей релаксации, а достаточно лищь знать их относительные значения, то титрование во всех случаях можно осуществлять на простейших спектрометрах ЯМР. В подавляющем большинстве приведенных ниже примеров эксперимент был выполнен а установке с автодинным генератором. В качестве измеряемой величины бралась амплитуда сигнала резонансного поглощения, выраженная в условных единицах (деления шкалы осциллографа, напряжения пикового вольтметра и т. п.). [c.108] НЫХ парамагнитных ионов. Например, для осадка УО(ОН)г, полученного действием раствора аммиака на 7,0-10-3 раствор У0304, время релаксации равно времени релаксации в растворе ионов ванадила с концентрацией 1,4-10- г-ион/л. Принимая приближенно, как и в работе [200], что эффективность влияния иона на поверхности осадка в 2 раза меньше, чем для свободного иона, получаем концентрацию парамагнитных ионов, находящихся в контакте с раствором, равную 2,8-10- г-ион/л. Предполагая, что на поверхности осадка У0(0Н)2 ион У0 + занимает площадь в соответствии с радиусами иона У1 [г=0,6 А (0,06 им)] и кислорода (1,3 А) (0,13 нм)], получаем для площади поверхности моль осадка 5=2500 м . [c.109] Результаты титрований с использованием реакций осаждения приведены в табл. 4.1. [c.112] Применение в качестве титрантов специфически действующих органических реактивов позволяет избирательно определять парамагнитные ионы при совместном присутствии. На рис. 4.4 приведена кривая титрования ионов никеля (II) диметилглиоксимом из аммиач-но-тартратных растворов, содержащих соли железа и кобальта. Перед титрованием в растворы для окисления кобальта (II) добавлялся пероксид водорода. В этих условиях оба сопутствующих никелю (II) иона не мешают определению. Титрование здесь необходимо проводить по изменению абсолютного значения скорости релаксации, так как амплитуда резонансного поглощения в этом случае из-за снятия насыщения может быть непропорциональной содержанию ионов никеля. Найденное таким образом содержание никеля в солях кобальта (табл. 4.2) находится в соответствии с ГОСТом. [c.112] Присутствие повышенного количества диамагнитных солей отражается на ходе кривой титрования парамагнитных ионов с использованием реакций осаждения (рис. 4.5). В этом случае амплитуда резонансного поглощения в процессе всего титрования несколько меньше, чем в чистых растворах. Это отралсает уменьшение поверхности осадка при его образовании в растворах с повышенным содержанием электролитов. В пользу этого говорит заметное уменьшение различий, если в процессе обоих титрований производить промежуточное нагревание растворов. [c.112] Вернуться к основной статье