ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Винилхлорид из "Экономика производства и применения полимеризационных пластмасс" В последние годы на рьшке основных капиталистических стран наблюдается дефицит мономера, что связано с тем, что темпы роста потребления винилхлорида за период 1971—1975 гг. оказались выше темпов роста производства. В США и Японии темпы роста производства составили 8,6%, а потребления — соответственно 13,6 и 9,0% в год. Использование мощностей по винилхлориду за последние пять лет возросло в США с 80% до 90—95%, в Японии оно остается сравнительно низким (70—73%) из-за недостатка сырья, вызванного нефтяным кризисом [71]. [c.71] Винилхлорид можно получать из этилена (непосредственное хлорирование этилена или дегидрохлорирование дихлорэтана), и из ацетилена (гидрохлорирование), из дихлорэтана и ацетилена (с использованием хлористого водорода, получаемого при пиролизе дихлорэтана, для гидрохлорирования ацетилена) и из этана (высокотемпературное хлорирование). [c.71] Еще 15—20 лет назад наиболее распространенным методом получения винилхлорида был метод присоединения хлора к этилену с образованием дихлорэтана, который затем дегидрохло-рировали путем омыления щелочью или пиролиза. Одновременно был разработан процесс гидрохлорирования. ацетилена, и эти два метода в те годы нашли самое широкое применение в мировой практике производства винилхлорида. Так, в США в 1954 г. 45% винилхлорида получали из этилена методом дегидрохлорирования дихлорэтана раствором щелочи в метиловом спирте и 55% путем гидрохлорирования ацетилена. В странах Западной Европы и в Японии винилхлорид получали в основном из карбидного ацетилена. [c.71] В начале шестидесятых годов в связи с бурным ростом производства этилена и весьма благоприятной его экономикой в США широко применялся так называемый комбинированный метод синтеза винилхлорида из этилена и ацетилена, К 1963 г. в США уже 46,5% мощностей но винилхлориду занимал комбинированный метод. [c.71] Таким образом, в настоящее время, в зависимости от сырья, В промышленном масштабе применяются три метода получения винилхлорида сбалансированный, суммарный и гидрохлориро-вание ацетилена (табл. 6). [c.72] В Советском Союзе до 1965 г. эксплуатировалось два метода производства винилхлорида газофазное гидрохлорИрованве ацетилена и щелочное дегидрохлорирование дихлорэтана. Позднее были пущены производства винилхлорида комбинированным и суммарным методом. Их различие заключается в том, что в первом случае процессы пиролиза дихлорэтана и гидрохлорирования ацетилена проводятся в разных аппаратах, а во втором случае — в одном аппарате. [c.72] Гидрохлорирование ацетилена — это синтез винилхлорида из ацетилена и хлористого водорода в присутствии катализатора (хлориды ртути, нанесенные на активный уголь). Первые промышленные установки для получения винилхлорида гндрохлорн-рованием ацетилена появились в Германии в 1932 г. [c.72] Известны следующие способы гидрохлорирования ацетилена газофазное гидрохлорирование на твердом катализаторе и жидкофазное гидрохлорирование в солянокислом растворе сулемы или в растворе хлорида меди (I). Последний находится в стадии экспериментальной разработки. [c.72] Хорошо освоенным процессом является газофазное гидрохлорирование ацетилена на твердом катализаторе. Основная реакция здесь — присоединение хлористого водорода к ацетилену. [c.72] Процесс получения винилхлорида по первому способу слагается из четырех основных стадий компрессии и осушки ацетилена гидрохлорирования ацетилена в контактных аппаратах промывки и осушки реакционного газа ректификации сырого винилхлорида. [c.72] В литературе указывается, что на наиболее передовых предприятиях Японии расход ацетилена на 1 т винилхлорида составляет 425 кг, а хлористого водорода — 625 кг. [c.73] Судьба этого метода будет зависеть от создания дешевых процессов получения углеводородного и карбидного ацетилена. Перспективы для метода гидрохлорирования откроют также плазменные процессы получения углеводородного ацетилена, которые позволят приблизить его цены к ценам на этилен. [c.73] Практический интерес представляет возможность использовать разбавленный ацетилен. В литературе описан метод полу-/ чения винилхлорида из газов, содержащих всего 10% ацетилена, без выделения его в чистом виде. [c.73] Комбинированный метод. Как известно, при самостоятельном ведении процесса пиролиза дихлорэтана получаются большие отходы соляной кислоты (до 2,5 т на 1 т винилхлорида), что весьма удорожает процесс. С целью улучшения экономических показателей метода получения винилхлорида пиролизом дихлорэтана, его комбинируют с методом гидрохлорирования ацетилена, используя при этом выделяющийся на первой установке хлористый водород. [c.73] Реакции дегидрохлорирования дихлорэтана и гидрохлориро-ваЬия ацетилена проводятся в разных аппаратах, что позволяет создать для обоих процессов оптимальные условия. Максимальная конверсия дихлорэтана за один цикл составляет 70%, а ацетилена — 98% выход винилхлорида достигает 98%. Производительность такого цеха 45—50 тыс. т/год, а аппарата гидрохлорирования 8—10 тыс. т/год. [c.74] По сравнению с гидрохлорированием ацетилена этот процесс имеет те преимущества, что половина винилхлорида ползгчается из более дешевого сырья — этилена, а побочный хлористый водород идет на реакцию с ацетиленом. При этом в качестве сырья можно использовать не только этилен, но и дихлорэтан, поступающий со стороны. Комбинированный процесс требует больших капиталовложений. Он сохранился на некоторых заводах США и Италии. [c.74] Суммарный метод основан на использовании в качестве углеводородного сырья разбавленной смеси ацетилена и этилена, получаемой из нафты, нефти и т, д. [c.74] В процессе крекинга нафты при 1200 °С образуется разбавленная газовая смесь ацетилена и этилена. Процесс состоит из четырех основных стадий крекинга нафты, прямого жидкофазного хлорирования этилена в присутствии хлорида железа, очистки и термического дегидрохлорирования дихлорэтана до винилхлорида, селективного гидрохлорирования ацетилена абгазным хлористым водородом со стадии пиролиза дихлорэтана. [c.74] Как правило, этот метод используют фирмы, владеющие собственной нафтой или нефтью. Производство винилхлорида на этих заводах не зависит от заводов-поставщиков этилена, при получении которого возникает проблема сбыта образующихся побочных продуктов. Этот метод нашел применение в Западной Европе и Японии. [c.74] Вернуться к основной статье