ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия" Б небольших количествах могут Exoдиtь в Состав нефтяного газа, высшие — в состав некоторых нефтей (канадская нефть). Важнейшим промышленным поставщиком олефинов является нефтеперерабатывающая промышленность. Большие количества олефинов образуются при крекинге и пиролизе нефти. Крекинг-газы, получающиеся в количестве до 25% от крекируемого сырья, богаты низшими газообразными олефинами Сг—С4. Крекинг-бензины содержат много жидких олефинов. [c.66] В табл. 6 приведен состав газообразных продуктов переработки нефти. [c.66] Все олефины имеют плотность меньше единицы, обладают характерным запахом, плохо растворимы в воде, но все же много лучше, чем соответствующие парафины. [c.68] Обычно первая стадия идет медленнее, чем вторая. [c.69] Таким образом, присоединение бромистого водорода протекает как двухстадийный ионный процесс. Решающая стадия всей реакции— присоединение протона с образованием карбкатиона. Это доказывается тем фактом, что присоединяться способны галоидоводороды, но не их соли. [c.70] Аналогично протекает присоединение и других неорганических веществ (НгЗО , Н2О, Н0С1 и др.), а также некоторых органических молекул. После первоначального присоединения электрофильной частицы во второй стадии реакции может присоединяться любой находящийся в растворе анион. Это было доказано при реакции этилена с бромом в водном растворе в присутствии анионов С1 и N0 . Кроме Вг—СНа—СНг—Вг при этом получаются и следующие соединения Вг—СН2—СНг—-С1, Вг—СНг—СНг—ОМОг. [c.70] Под действием света и повышенной температуры может происходить и гомолитическое (радикальное) присоединение к олефинам. Рассмотрим конкретные примеры реакций присоединения к алкенам. [c.70] Протон присоединяется к тому атому углерода, который несет частичный отрицательный заряд. Из предыдущего ясно, что им будет атом углерода, связанный с меньшим числом алкильных групп (более насыщенный водородом). Анионная часть реагента напра-. вляется к атому углерода с наименьшей электронной плотностью — к наименее гидрогенизованному. [c.71] Предпочтительным будет направление, требующее меньших энергетических затрат. В карбкатионе П положительный заряд на центральном атоме частично гасится двумя метильными группами, у которых на атомах углерода имеется б . В результате положительный заряд оказывается размазанным по трем атомам углерода. Это приводит к уменьшению энергии и, следовательно, к преимущественному образованию катиона II, т. е. присоединение водорода идет к более гидрогенизованному атому углерода. [c.72] Ниже приведен ряд электрофильных реагентов и показаны их катионные и анионные части. [c.72] Правило Марковникова не имеет абсолютного значения. Хотя порядок присоединения обусловлен в первую очередь строением молекулы олефина, но он зависит также от условий реакции. В частности, в присутствии перекисей реакция приобретает радикальный характер и присоединение идет против правила Марковникова. Как будет видно из дальнейшего изложения, это правило неприменимо к некоторым непредельным альдегидам и кислотам. [c.72] Наиболее активными катализаторами этой реакции являются платина, палладий, но на практике чаще используют мелкораздробленный никель. Особенно активную форму никелевого катализатора представляет собой никель Ренея , называемый также скелетным никелем. [c.73] Для приготовления скелетного никеля сплав никеля с алюминием обрабатывают щелочью при этом алюминий перез одит в раствор в виде алюмината, а никель остается в виде черного порошка с развитой поверхностью, которая играет важную роль в проявлении каталитических свойств. [c.73] Каталитическое гидрирование можно проводить по способу Сабатье — Сен-дерана — Зелинского в газовой фазе, пропуская смесь водорода и гидрируемого вещества над катализаторами при повышенной температуре, или по способу Виль-штеттера — Пааля в жидкой фазе при комнатной температуре. Гидрированию могут подвергаться не только двойные, но и тройные связи, ароматические циклы, различные функциональные группы. Это делает каталитическое гидрирование одним из важнейших процессов в лабораторной практике и в промышленности. [c.73] Реакции каталитического гидрирования могут быть использованы не только в синтезах, но и в аналитических целях —для количественного определения двойных связей. [c.74] Реакции алкилирования. По двойной связи при содействии соответствующего катализатора могут присоединяться и органические вещества — спирты, карбоновые кислоты и др. [c.74] Получаемые таким образом разветвленные парафины являются ценными компонентами горючего для двигателей внутреннего сгорания. [c.74] В более мягких условиях окисление в первую очередь идет по месту двойной связи. [c.74] Таким путем побочный продукт крекинга нефти — газообразный изобутилен— превращают в ценное жидкое горючее для двигателей внутреннего сгорания. [c.77] Вернуться к основной статье