ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия" Существуют и другие важные способы получения спиртов — синтезы из альдегидов и кетонов при помощи магнийорганических соединений, из первичных аминов действием азотистой кислоты. Эти способы будут рассмотрены позднее (стр., 202 и 304). [c.158] Связи углерод-кислород и кислород-водород С—О—Н поляризованы, причем отрицательным концом диполя является кислород, как наиболее электроотрицательный элемент. На атомах углерода и водорода имеется частичный положительный заряд. [c.158] Такой электронный характер гидроксильной группы предопределяет ее склонность к реакциям гетеролитического типа, в ходе которых может разрываться либо связь С—О, либо связь О—Н. [c.158] Если смещение электронов идет по цепи в сторону заместителя (например фтора), то такой эффект называют отрицательным, —1-эффект если же атом или группа отталкивает электроны (например СНз), то эффект называют положительным, + I-эффект (подробнее об индуктивном эффекте, см. стр. 310). [c.160] Реакция щелочных металлов со спиртами протекает медленнее, чем с водой. [c.160] В соответствующих условиях спирты могут образовать и алкоголяты других металлов (Са, Mg, А1). [c.160] Спиртовой раствор алкоголятов обладает сильно основными свойствами, поэтому часто используется в реакциях для создания сильно основной среды. [c.160] Для очень слабых электролитов (1 — а) можно принять равной единице, тогда Ка = Для слабых электролитов — органических кислот и тем более спиртов. Ка представляет собой очень малую величину, выражающуюся миллионными или миллиардными долями. Например, Ка уксусной кислоты составляет примерно 0,00001, т. е. ЮЛ Более удобно оперировать отрицательным логарифмом константы кислотности —1д Ка, который получил обозначение рКа. Для приведенного примера рКа 5. Чем больше рКа, тем меньше кислотность. Так, рКа этанола 15,5, что почти соответствует рКа воды (15,7). И спирты, и вода — очень слабые кислоты. [c.161] Это один из важнейших способов получения простых эфиров н типичная реакция нуклеофильного замещения у галоидпроизводных. Более подробно о простых эфирах будет изложено в 71. [c.161] Образование сложных эфиров. Для спиртов характерна реакция с кислотами, сопровождающаяся образованием сложных эфиров. Так называются производные спиртов, у которых гидроксил замещен на кислотный остаток. Реакция эта носит название реакции этерификации. Она ограничена пределом равновесия, так как сложные эфиры под действием выделяющейся при их образовании воды подвергаются гидролизу. [c.162] Диметилсульфат — важный реагент, с помощью которого проводят реакции метилирования, например, получают простые метиловые эфиры (стр. 182). [c.162] Действием на спирты концентрированной азотной кислоты можно получить ее сложные эфиры — нитраты-. [c.162] Практическое осуществление реакции сильно осложняется окислительным действием азотной кислоты. Сами нитраты взрывчаты. [c.162] В качестве водоотнимающих средств можно применять концентрированную серную или фосфорную кислоты. Большая часть спиртов дегидратируется также при пропускании их паров над нагрртым твердым катализатором (силикагель, каолин, окись алюминия, окись тория и др.). [c.163] В зависимости от условий реакция может идти по одному из направлений в более жестких условиях (при более высокой температуре) каждая молекула спирта теряет молекулу воды с образованием олефина внутримолекулярная дегидратация)-, в более мягких условиях (при более низкой температуре) молекула воды отшеп-ляется от двух молекул спирта и образуются простые эфиры меж-молекулярная дегидратация). [c.163] Окисление спиртов. Спирты окисляются легче, чем углеводороды, причем в первую очередь окислению подвергается углерод, при котором находится гидроксильная группа. Первичные и вторичные спирты окисляются легче третичных, что обусловлено наличием водорода при атоме углерода, связанном с гидроксилом. [c.163] Третичные спирты более устойчивы к окислению, но под действием сильных окислителей может происходить разрыв углерод-углеродной связи и образование разных продуктов, содержащих в молекуле меньше атомов углерода, чем исходный спирт. [c.164] Кислород играет роль акцептора водорода, отщепленного под действием катализатора. [c.165] Зная навеску исследуемого вещества и измерив объем выделившегося метана, можно определить число гидроксильных групп в молекуле спирта. [c.165] Вернуться к основной статье