ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свободные радикалы из "Органическая химия Издание 2" Повышение температуры способствует диссоциации гексафенилэтана и смещению равновесия вправо, т. е. увеличению содержания трифенилметила. С кислородом воздуха трифенилметил мгновенно реагирует, образуя бесцветную перекись трифенилметила (СбНб)зС—О—О—С(СбН5)з- Реакцию с кислородом используют для открытия и количественного определеиия триарильных радикалов. [c.130] Короткоживущие свободные радикалы (полупериод существования НзС 0,005 с) могут образовываться в качестве промежуточных продуктов реакций и благодаря своей высокой реакционной способности оказывать влияние на течение реакции. Многие практически очень важные реакции идут с участием свободных радикалов, например реакции галогенирования парафинов, термического разложения углеводородов, реакции окисления, полимеризации и др. [c.130] Свободный радикал — это нейтральная частица с нечетным числом электронов. Причиной неустойчивости свободных радикалов является наличие неспаренного электрона. Сравнительная устойчивость трифенилметильного радикала (СбН5)зС обусловлена тем, что неспаренный электрон не локализован у центрального атома углерода, его плотность за счет сопряжения распределена между центральным атомом углерода и всеми атомами углерода трех бензольных ядер (т. е. между 19,атомами углерода). [c.130] Свободный радикал может стать устойчивым и в том случае, ели молекулам реагентов затруднен доступ к тому участку, где локализован неспаренный электрон ( экранирование ). [c.130] Если оба стабилизирующих фактора — сопряжение и экранирование — действуют одновременно, то свободные радикалы могут стать очень устойчивыми и вести себя в химических реакциях как обычные органические вещества. [c.131] В иминоксильных радикалах неспаренный электрон размазан по связи N—О, что приводит к выигрышу энергии кроме того, объемистые соседние группы затрудняют доступ к участку, на котором локализован неспаренный электрон. Иминоксильные радикалы вступают в обычные химические реакции, протекающие и без затрагивания неспаренного электрона. Эти радикалы оказались сильными ингибиторами реакций окисления и полимеризации. Благодаря ряду их интересных свойств они находят разнообразное применение. [c.131] Известен также бирадикал карбен СНг, в котором имеются два неспаренных эл трона. [c.131] Вернуться к основной статье