ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия Издание 2" Аналогично протекает реакция замещения в циклоалканах. [c.148] Эта реакция электрофильного присоединения описана ранее (см. 32). [c.148] Ввиду доступности спиртов эту реакцию часто используют для получения алкилгалогенидов. [c.149] Метод широко используется в лабораторной практике. [c.149] Механизм этой реакции рассмотрен в 40. [c.150] Получение ароматических галогенпроизводных. При действии галогена на ароматические соединения в зависимости от условий реакции образуются различные продукты. [c.150] Очень важной реакцией получения арилгалогенидов является замещение диазогруппы в солях диазония галогеном (см. 130). [c.150] ИОДИДЫ тяжелее. С увеличением углеводородного радикала плотность уменьшается. [c.151] Большинство галогенпроизводных — бесцветные жидкости с характерным запахом полииодпроизводные — твердые вещества, окрашенные в желтый цвет. Все галогенпроизводные практически нерастворимы в воде, растворимы в органических растворителях — углеводородах, спиртах, эфире нерастворимы в концентрированной серной кислоте, поэтому их можно очищать от примесей спиртов и эфиров путем встряхивания с серной кислотой, в которой последние растворяются. [c.151] Некоторые алкилгалогениды обладают анестезирующим (обезболивающим) действием. Так, например,, хлористый этил используют для местной анестезии, хлороформ — для общей анестезии. Йодоформ HI3 обладает антисептическими свойствами. [c.151] Производные ароматических углеводородов, которые содержат галоген в боковой цепи у углеродного атома, связанного с ароматическим ядром, имеют раздражающий запах, токсичны. Некоторые из них, например бромистый бензил СеНзСНаВг, применялись в первую мировую войну в качестве слезоточивых отравляющих веществ, так называемых лакриматоров (лат. lakrima — слеза). [c.151] Нуклеофильный реагент, атакуя молекулу галогенпроизводного, образует связь с атомом углерода, обладающим пониженной электронной плотностью, и вытесняет из молекулы атом галогена. В результате реакции галоген замещается нуклеофильной группой.. Такие реакции называют реакциями нуклеофильного замещения и условно обозначают (англ. Substitution — замещение, Nu leo-phyli — нуклеофильное). [c.152] При нуклеофильном замещении реакции могут протекать по двум разным механизмам, условно обозначаемым 5лг2 и Si l. Цифры указывают молекулярность реакции, т. е. число частиц, которые участвуют в реакции на стадии, определяющей ее скорость. [c.152] В решающей стадии реакции участвуют оба реагента, поэтому процесс условно обозначается 8ц2. Если они содержатся в соизмеримых концентрациях (без большого избытка одного из них), то скорость реакции Sjv2 пропорциональна концентрации обоих реагентов. [c.152] Подход иона гидроксила к атому углерода возможен только со стороны, противоположной той, где находится атом брома. Приближение иона гидроксила к атому углерода, удаление брома и превращение его в ион брома происходят одновременно. Отрицательный заряд в переходном комплексе распределяется между вступающей и уходящей нуклеофильными группами. [c.152] Скорость реакции зависит от концентрации одного из реагирующих веществ. Она определяется диссоциацией и образованием карбкатиона. Весь процесс условно обозначается 5дг1. [c.153] При гидролизе алкилгалогенидов ионизация их и образование карбкатиона происходят под действием полярного растворителя, который способствует протеканию реакции по механизму 5Jvl реакция лучше идет в щелочной среде. Рассмотрим этот процесс на примере хлористого грет-бутила. [c.153] По общему закону скорость многостадийного процесса определяется самой медленной стадией, в данном случае первой. [c.153] Вернуться к основной статье