ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия Издание 2" Высшие спирты от С12 и выше — твердые вещества. Спирты изостроения кипят при более низкой температуре, чем спирты нормального строения. Низшие представители имеют характерный алкогольный запах и жгучий вкус, средние С4 — Се — неприятный запах, высшие — лишены запаха. Плотность спиртов меньше единицы, лишь у некоторых ароматических спиртов она больше единицы. Первые три члена ряда предельных спиртов смешиваются с водой во всех отношениях, по мере усложнения радикала растворимость уменьшается. Высшие спирты, так же как и углеводороды, практически нерастворимы в воде. В табл. 11 приведены свойства некоторых спиртов. [c.166] В этом проявляется сходство спиртов с водой, температура кипения которой значительно выше, чем это соответствует ее молекулярной массе (аналог воды — сероводород Нг5 кипит при —60 °С). [c.166] Ассоциация спиртов. Водородная связь. Молекулы спиртов в твердом и жидком состоянии, так же как и молекулы воды, ассоциированы (объединены друг с другом), при этом существенно увеличивается молекулярная масса, и, следовательно, уменьшается летучесть вещества. При переходе спиртов в парообразное состояние ассоциация нарушается. Явление ассоциации объясняют возникновением между молекулами так называемых водородных связей. [c.166] В неполярных молекулах и углеводородных радикалах атомы водорода не образуют водородную связь. [c.167] При растворении спиртов в воде у них возникают новые водородные связи с молекулами воды. [c.167] Рассмотренные выше примеры водородной связи относятся к межмолекулярным связям. Водородная связь может возникать и внутри одной и той же молекулы. [c.167] Большое значение водородные связи имеют в таких биологически важных природных веществах, как белки, ферменты, целлюлоза, а также в синтетических полиамидах. [c.168] Связи углерод—кислород и кислород—водород С—О—Н поляризованы, причем отрицательным концом диполя является кислород, как наиболее электроотрицательный элемент. На атомах углерода и водорода имеются частичные положительные заряды. [c.168] Такой электронный характер гидроксильной группы предопределяет ее склонность к реакциям гетеролитического типа, в ходе которых может разрываться либо связь С—О, либо связь О—Н. [c.168] Кислотные и основные свойства. Образование алкоголятов. Спирты — практически нейтральные вещества они не изменяют окраски индикаторов, не вступают в реакцию ни с водными растворами щелочей, ни с разбавленными кислотами. Однако в определенных реакциях спирты все же проявляют свойства очень слабых кислот и оснований, т. е. являются амфотерными, подобно воде. [c.168] Влияние метильных групп и атомов фтора на кислотность гидроксильного водорода является примером индуктивного влияния, или индуктивного эффекта (см. 63). [c.169] В соответствующих условиях спирты могут образовать и алкоголяты других металлов (Са, Mg, А1). [c.169] Это один из важнейших способов получения простых эфиров и типичная реакция нуклеофильного замещения галогенпроизводных. Более подробно о простых эфирах изложено в 76. [c.169] Образование сложных эфиров. Для спиртов харак-терна реакция с кислотами, сопровождающаяся образованием сложных эфиров. Так называются производные спиртов, у которых гидроксил замещен на кислотный остаток. Реакция эта носит название реакции этерификации. Она обратима, так как сложные эфиры под действием выделяющейся при их образовании воды гидролизуются. [c.170] Диметилсульфат — важный реагент, с помощью которого проводят реакции метилирования, например, получают простые метиловые эфиры (см. 76). [c.171] Практическое осуществление реакции сильно осложняется окислительным действием азотной кислоты. Сами нитраты взрывчаты. [c.171] Большая часть спиртов дегидратируется также при пропускании их паров над нагретым твердым катализатором (силикагель, каолин, окись алюминия, окись тория и др.). [c.171] В зависимости от условий реакция может идти по одному из направлений в более жестких условиях (при более высокой температуре) каждая молекула спирта теряет молекулу воды с образованием олефина внутримолекулярная дегидратация)-, в более мягких условиях (при более низкой температуре) молекула воды отщепляется от двух молекул спирта и образуются простые эфиры (межмолекулярная дегидратация). [c.171] Окисление спиртов. Спирты окисляются легче, чем углеводороды, причем в первую очередь окислению подвергается углерод, при котором находится гидроксильная группа. Первичные и вторичные спирты окисляются легче третичных, что обусловлено наличием водорода при атоме углерода, связанном с гидроксилом. [c.171] Третичные спирты более устойчивы к окислению, но под действием сильных окислителей может происходить разрыв углерод-углеродной связи и образование кетонов и кислот, содержащих в молекуле меньше атомов углерода, чем исходный спирт. [c.172] Вернуться к основной статье