ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия Издание 2" Дипольные моменты альдегидов и кетонов близки к 2,7В, т. е. много больше, чем у спиртов, имеющих дипольный момент порядка 1,70. [c.203] Полярность карбонильной группы сказывается на физических свойствах. Многие альдегиды и кетоны хорошо растворимы в воде. Низшие (формальдегид, ацетальдегид, ацетон) смешиваются с водой во всех отношениях. Температуры кипения низших членов ряда альдегидов и кетонов выше, чем у соответствующих углеводородов, я ниже, чем у соответствующих спиртов последнее указывает на отсутствие у оксосоединений существенной молекулярной ассоциа-дни. Низшие альдегиды обладают резким запахом, многие высшие альдегиды и кетоны обладают приятным запахом, напоминающим запах цветов, поэтому применяются в парфюмерии. [c.203] Физические свойства некоторых альдегидов и кетонов приведены в табл. 13 (стр. 204). [c.203] Название Формула т. пл., С т. кнп., С Относитель- ная плотность. [c.204] Активность карбонильных соединений и скорость протекания реакций зависят от величины положительного заряда на углероде карбонильной группы. Чем больше этот заряд, тем больше скорость присоединения нуклеофильной частицы. [c.205] Приведем следующие важнейшие реакции такого типа. [c.206] Эффективными восстановителями карбонильных групп являются литийалюминийгидрид и боргидрид натрия. При восстановлении ненасыщенных альдегидов эти восстановители не затрагивают двойной углерод-углеродной связи. [c.206] Литийалюминийгидрид чувствителен,к действию влаги, кислот. Применяется в виде раствора в абсолютном эфире, тетрагидрофу-ране или пиридине. [c.206] Остальные три гидридных атома водорода используются для восстановления других молекул карбонильного соединения. Таким образом, I моль литийалюми-1 йгидрида восстанавливает 4 моль кар бонильного соединения. [c.206] Реакция используется в лабораторной практике. Как и восстановление гидридами, ее можно применять для восстановления ненасыщенных соединений — двойная углерод-углеродная связь при этом не затрагивается. [c.207] Циангидрины используются в качестве промежуточных продуктов для синтеза оксикислот, аминокислот и др. [c.207] Эти вещества хорошо кристаллизуются, нерастворимы в избытке бисульфита натрия. Гидролизуются как в кислой, так и в щелочной средах, образуя исходные карбонильные соединения. Этими их свойствами пользуются для очистки альдегидов и кетонов и выделения их из смесей. [c.207] Гидраты альдегидов не удалось получить в свободном состоянии. О течении реакции свидетельствует тепло, выделяющееся при растворении формальдегида и ацетальдегида в воде. Спектральными методами не обнаружена карбонильная группа в водных растворах формальдегида. Спектр такого раствора сходен со спектром гликоля. [c.208] Ацетали устойчивы и могут быть выделены в свободном виде. В отличие от обычных простых эфиров ацетали гидролизуются под действием кислот, образуя спирт и альдегид. В щелочной среде они не разлагаются. [c.208] При проведении некоторых реакций возникает необходимость защитить от действия реагента одну из активных групп, содержащихся в молекуле реагарую-щего вещества. Для этого ее предварительно превращают в группу,. устойчивую в данной реакции, но легко регенерируемую после реакции. [c.209] Под действием разбавленных минеральных кислот эти соединения разлагаются с выделением свободного альдегида. [c.209] Оксимы, гидразоны, фенилгидразоны, семикарбазоны — твердые кристаллические вещества с характерными температурами плавления. Это свойство используется для идентификации альдегидов и кетонов. [c.211] Реакции полимеризации. При полимеризации альдеги- дов происходит разрыв двойной связи карбонильной группы, и атом кислорода одной молекулы соединяется с атомом карбонильного углерода другой. В результате могут образоваться линейные и циклические продукты. Так, при стоянии водного раствора формальдегида постепенно выделяется белый осадок. Это линейный полимер — параформ или полиоксиметилен-. [c.212] При нагревании параформа до 150 °С выделяется мономерный формальдегид. В настоящее время научились проводить полимеризацию с образованием ценного высокомолекулярного материала — полиформальдегида. [c.212] При нагревании этих полимеров в присутствии разбавленных минеральных кислот они деполимеризуются, образуя исходный уксусный альдегид. [c.212] Вернуться к основной статье