ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия Издание 2" Кислоты ароматического ряда.получают окислением гомологов бензола — атом углерода боковой цепи, связанный с бензольным ядром, окисляется до карбоксила (см. 46). [c.236] Для получения высших жирных кислот большое практическое значение имеет окисление высших алканов нефти. Исходным сырьем является парафин (смесь высших алканов). Для этого через расплавленный парафин пропускают при 100°С воздух в присутствии катализаторов — солей марганца. Происходит расщепление молекул алкана и образуется смесь кислот. [c.236] Этот способ позволяет получать кислоты с удлиненной на один атом углерода цепью по сравнению с исходным алкилгалогенидом, из которого получен нитрил (см. 60). [c.236] Высшие кислоты с нормальной цепью углеродных атомов чрезвычайно распространены в природе в виде жиров, представляющих собой сложные эфиры. При гидролизе жиров получаются жирные кислоты или их соли (см. 111). [c.237] Известно и много других способов синтеза кислот. [c.237] Не только в твердом и жидком состояниях, но даже в газообразном и в растворах в углеводородах, большая часть кислот находится в ассоциированном состоянии в виде димеров. Только при высоких температурах димеры распадаются на мономеры. [c.238] Из приведенной таблицы так же видно, что. с увеличением углеводородного радикала происходит плавное возрастание температур кипения. Температу. ры плавления в общем также возрастают, но наблюдается своеобразное чередование каждая кислота с четным числом углеродных атомов в молекуле плавится при более высоко й температуре, чем два ее соседа с нечетным числом атомов углерода (рис. 27). Кислоты с нормальной цепью имеют более высокие температуры кипения, чем их изомеры с разветвленной цепью. С увеличением углеводородного радикала плотность кислот уменьшается. Плотность циклических кислот больше, чем ациклических. [c.238] Низшие кислоты обладают острым кислым запахом, средние (С —Се) имеют неприятный прогорклый запах. Высшие жирные (от Се) и ароматические кислоты запаха не имеют. [c.238] Температура плавления карбоновых хислот. [c.238] С=0 и гидроксильной ОН. жирных кислот. [c.239] Вследствие близкого расположения этих групп они оказывают друг на друга сильное влияние, свойства карбоксильной группы не являются простой суммой свойств карбонила и гидроксила. Карбоксильная группа — это новая функциональная группа с присущими ей свойствами. Карбоновые кислоты отличаются по свойствам как от альдегидов и кетонов, так и от спиртов. [c.239] Величина Ка служит для сравнения силы кислот (см. табл. 15). [c.240] Водные растворы кислот изменяют окраску индикаторов и являются электролитами. Хотя кислотные свойства у карбоновых кислот выражены сильнее, чем у спиртов и воды, по сравнению с сильными минеральными кислотами — это слабые кислоты (исключением является муравьиная кислота — кислота средней силы). [c.240] Делокализация электронов, как мы уже знаем, снижает энергию. Следовательно, образование карбоксилат-аниона энергетически выгодно и является второй причиной повышенной кислотности карбоновых кислот по сравнению со спиртами. Формула III особенно наглядно показывает, что связи между углеродом и кислородом не являются ни простыми, ни двойными — они выровнены. [c.240] Таким образом, ни одна из связей углерод—кислород не имеет карбонильного характера. [c.240] В функциональных производных кислот нет такой выровненности углерод-кислородных связей, как в карбоксилат-анионе. Поэтому, например, такие производные кислот, как сложные эфиры R OOR, вступают в некоторые реакции, характерные для карбонильной группы. [c.241] Введение в радикал, особенно в а-положение, электронопритягивающих групп усиливает кислотные свойства (см. 140). Наличие двойной связи в а, -положении значительно повышает силу карбоновых кислот, облегчает образование карбоксилат-аниона. Ароматические кислоты сильнее алифатических так, бензойная кислота СбНб—СООН сильнее уксусной. [c.241] Для кислот наиболее типичны реакции, связанные с кислотными свойствами, реакции, которые сопровождаются разрывом связи кислород—водород, а также реакции замещения гидроксильной группы. [c.241] Для остальной части молекулы возможны реакции, обусловленные ее структурой — наличием кратной связи, ароматического кольца, других функциональных групп. Рассмотрим важнейшие из этих реакций. [c.241] Многие свойства солей карбоновых кислот уже рассматривались при изучении других классов органических соединений это образование углеводородов при сплавлении со щелочами, сухая перегонка, приводящая к образованию кетонов и альдегидов. [c.242] Вернуться к основной статье