ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия Издание 3" Получение насыщенных галогенпроизводных. [c.140] Ввиду доступности спиртов эту реакцию часто используют для получения алкилгалогенидов. [c.140] Получение ненасыщенных галогенпроизводных. Способы получения ненасыщенных галогенпроизводных рассмотрены при изучении алкинов (см. 38) и диеновых углеводородов (см. 41). [c.140] Эта реакция составляет часть важного для современной промышленности процесса — синтеза глицерина из нефтяного сырья (см. 70). Интересно это превращение и как яркий пример зависимости направления реакции от внешних условий (рис. 26). Познавая подобные зависимости, химики получают возможность лучше управлять химическими реакциями. [c.141] Получение ароматических галогенпроизводных. При действии галогена на ароматические соединения в зависимости от условий реакции образуются различные продукты (см. 47). [c.141] Алифатические хлориды легче воды, бромиды и иодиды — тяжелее. С увеличением углеводородного радикала плотность уменьшается. [c.141] Некоторые алкилгалогениды обладают анестезирующим (обезболивающим) действием. Так, йапример, хлористый этил используют для местной анестезии, хлороформ — для общей анестезии. Йодоформ СН1з обладает антисептическими свойствами. [c.142] В решающей стадии реакции участвуют оба реагента, поэтому процесс условно обозначается 5лг2. Если они содержатся в соизмеримых концентрациях (без большого избытка одного из них), то скорость реакции Sn2 пропорциональна концентрации обоих реагентов. [c.142] Подход иона гидроксила к атому углерода возможен только со стороны, противоположной той, где находится атом брома. Приближение иона гидроксила к атому углерода, удаление брома и превращение его в ион брома происходят одновременно. Отрица-тельный заряд в переходном комплексе распределяется между вступающей и уходящей нуклеофильными группами. [c.143] Для осуществления реакции по механизму 5л 2 имеет значение легкость подхода нуклеофила к молекуле. Реакция протекает легче для первичных алкилгалогенидов, имеющих нормальную цепь углеродных атомов разветвленный углеродный скелет тормозит подход нуклеофила. [c.143] По общему закону скорость многостадийного процесса определяется самой медленной стадией, в данном случае первой. [c.143] Во МНОГИХ реакциях нуклеофильного замещения реагентом является растворитель при гидролизе — вода, при алкоголизе — спирт, при ацетолизе — уксусная кислота, при аммонолизе — аммиак. [c.144] Влияние углеводородного радикала на свойства галогенпроизводных. Механизм реакции нуклеофильного замещения и реакционная способность галогенпроизводных зависят от природы галогена и углеводородного радикала, связанного с галогеном, от характера реагента, от растворителя и условий реакции — температуры, катализатора и др. [c.144] Реакционная способность различных типов алкилгалогенидов рассмотрена выше. Галогенциклоалканы напоминают по своему поведению вторичные алкилгалогениды. Чаще всего они реагируют по механизму 5jvl, но скорость реакции зависит также от размера цикла. Хорошо идет реакция для циклов с пятью и более атомами углерода, в то время как производные циклопропана напоминают винилгалогенид. [c.144] Поэтому реакция по механизму 5лг1 для хлористого аллила протекает легче, чем для алкилгалогенидов. [c.144] Соединения типа винилхлорида СН2=СНС1 и хлорбензол eHs l в этих условиях не гидролизуются — они содержат не-омыляемый галоген. В более жестких условиях и они вступают е реакции нуклеофильного замещения. [c.145] В соединениях с одинаковым радикалом реакционная способ ность увеличивается в ряду R 1 RBr RI. [c.145] Реакции отщепления ускоряются в сильноосновной среде, при агревании. [c.145] Важнейшие реакции галогенпроизводных. [c.146] Вернуться к основной статье