ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль электронных эффектов при электрофильном замещении в ароматическом ядре из "Органическая химия Издание 3" Стоящие у ароматического ядра заместители могут либо увеличивать электронную плотность в ядре, либо уменьшать ее. Влияние на ядро может осуществляться двумя путями — с помощью индуктивного и мезомерного эффектов (эффект сопряжения). [c.292] Индуктивный эффект обусловливает сдвиг электронной плотности простых связей (т.е. их поляризацию, см. 64). По силе и направлению индуктивного эффекта заместители можно расположить в ряд, где водород считается условным нулем шкалы, т.е. заместителем, с которым сравнивается влияние всех других. [c.292] Сравнивая приведенные выше ряды для мезомерного и индуктивного эффектов, видно, что знак обоих эффектов для конкретной группы может быть и одинаковым, и разным. [c.293] Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемого им мезомерного и индуктивного эффектов. Заместители, у которых преобладает - -М- или +/-эффект, относятся к орго- ара-ориентантам, заместители с преобладанием —М-или —/-эффекта, являются лега-ориентантами. [c.293] Положительным мезомерным эффектом обладает и гидроксиль-1 ная группа. Свободная электронная пара атома кислорода ОН-группы фенола вступает в сопряжение с ароматическим ядром и с орго-пара-положениях создается повышенная электронная плотность, подобно тому как это происходит в анилине. [c.294] Увеличивая электронную плотность в ядре, ориентанты первого рода повышают активность ароматического ядра в реакциях электрофильного замещения. Исключением являются лишь галогены, которые, будучи ориентантами первого рода, тем не менее уменьшают реакционную способность ароматического ядра. Это объясняется своеобразным соотношением между характером индуктивного и мезомерного эффектов галогенов. Галогены, обладая сильным —/-эффектом, оттягивают электроны из ядра, уменьшают его электронную плотность, что приводит к понижению его реакционной способности. В то же время за счет присущего им слабого 4-М-эффекта происходит частичная передача свободной электронной пары атома галогена в орто- и лара-положения ароматического ядра, чем обеспечивается принадлежность галогенов к ориентантам первого рода. [c.294] Под действием л ега-ориентантов, следовательно, появляется положительный заряд в орто- и пара-положениях. В лега-положениях электронная плотность не столь сильно уменьшается, поэтому действие электрофильных реагентов направляется в эти места. Поскольку общая электронная плотность ядра понижена, оно менее реакционноспособно при электрофильном замещении. [c.295] Электронные эффекты и ориентирующее действие заместителей приведены в табл. 21. [c.295] Вернуться к основной статье