ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конфигурация и конформация из "Стереохимия Издание 2" До сих пор мы пользовались терминами конфигурация и конформация , считая их известными из курса органической химии и не очень заботясь об уточнении. В действительности уточнение необходимо. [c.36] Простейшее определение конформаций как неидентичных расположений атомов, возникающих в результате вращения вокруг одной или нескольких простых связей , данное в известной книге Э. Илиела Конформационный анализ , не вполне удовлетворительно. Дело в том, что разные конформации могут возникать не только при вращении вокруг простых связей, но и в результате иных внутримолекулярных движений. [c.36] В самом общем виде можно сказать, что конформации — это различные неидентичные пространственные формы молекулы, имеющей определенное строение и определенную конфигурацию. Однако это определение не позволяет строго разграничить понятия конфигурации и конформации. [c.36] Согласно классическому определению конфигурации — это расположение атомов в пространстве без учета различий, возникающих вследствие вращения вокруг одной или нескольких одинарных связей. Принимая эту точку зрения, следует сказать, что конформации молекулы — это различные ее геометрические формы, возникающие в результате вращения вокруг простых связей. Более широко конфигурацию молекулы предлагают определять как расположение ее атомов в пространстве без учета различий, возникающих в результате вращения не только вокруг простых, но и двойных связей. Очевидно, что при таком определении цис-транс-томеры имеют одинаковую конфигурацию и различаются лишь конформацией. [c.36] Особенно наглядный пример тому, что нет резкой границы между конфигурацией и конформацией, дают производные дифенила. Так, 6,6 -динитробифенилдикарбоновая-2,2 кислота (24) существует в виде устойчивых оптических антиподов, не способных к рацемизации даже в жестких условиях. Это происходит из-за того, что объемистые орто-заместители создают непреодолимые затруднения для вращения вокруг простой связи, соединяющей бензольные ядра. Энергетический барьер достаточно велик, антиподы устойчивы, рацемизации не происходит. Но если постепенно изменять блокирующие группы, уменьшать их объем, то наступит момент, когда рацемизация станет возможной при повышенных температурах, а затем и при комнатной. Наконец, когда орго-заместители окажутся совсем небольшими, оптическая активность вообще не будет наблюдаться, а будут существовать только находящиеся в равновесии конформации. Если существуют оптические антиподы, принято говорить об их конфигурации если имеются легко превращающиеся друг в друга формы — о существовании конформаций. Так где же та граница, тот энергетический барьер, выше которого можно говорить о конфигурации, ниже — о конформации Конечно, такой границы нет. [c.37] Некоторые исследователи полагают, что конфигурационный изомер — это любой стереоизомер, который может быть изолирован (либо, по мнению других исследователей, просто зафиксирован физическими методами) все остальные расположения атомов представляют собой конформации. Однако при таком подходе нельзя различить понятия конфигурации и конформации, не учитывая условия эксперимента. Наконец, существует мнение, что конформация — это подробное описание геометрии молекулы, включающее длины связей, валентные и двугранные углы. Это определение оказывается столь широким, что оно поглощает и понятие конфигурация . [c.37] В 1984 г. К. Мислоу опубликовал большую статью [13], посвященную анализу основных понятий стереохимии, указывая на нестрогость и противоречивость ряда из них. [c.37] Вернуться к основной статье