ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения стереоизомеров из "Стереохимия Издание 2" Говоря о методах получения пространственных форм, полезно прежде всего вспомнить о трех упоминавшихся уже стереохимических явлениях — конформации, диастереомерии и энантиомерии. Конформеры легко превращаются друг в друга, находятся в равновесии, поэтому получить чистые конформеры обычно невозможно. Исключения из этого редки с некоторыми примерами мы познакомимся в свое время. [c.41] Широко используются для разделения диастереомеров различные хроматографические методы. Так, например, мезо- и -формы ди-вгор-бутилового эфира (1) легко разделяются при хроматографировании на силикагеле с использованием в качестве элюента изопропилового спирта. С помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле были разделены трео- и эритро-изомеры соединений общей формулы (2 X и У — различные полярные группы). С помощью ГЖХ разделены, например, диастереомерные Л -а-фенилэтилуретаны (3) [1]. Подобных примеров можно привести сотни. [c.41] Поскольку обычные реакции дают рацематы, то, конечно, возникает желание разделить рацемат ведь в нем присутствуют нужные энантиомеры, необходимо лишь отделить их друг от друга. Сказать это легко, а сделать трудно ведь энантиомеры почти во всем одинаковы, кроме направления вращения плоскости поляризации света Для расщепления рацематов разработаны специальные способы. Главные из них (три способа Пастера) известны из курса органической химии. Рассмотрим различные способы получения оптически активных веществ подробнее, но перед этим ознакомимся с важной характеристикой — оптической чистотой (сокращенно 04), которую вычисляют по уравнению (3). [c.42] Численно оптическая чистота соответствует выраженному в процентах избытку одного антипода по сравнению с другим. Отсюда часто используемое в зарубежной литературе сокращенное обозначение ее (от enantiomeri ex ess). С долей энантиомеров в смеси значение оптической чистоты не совпадает. Легко сообразить что при увеличении доли примеси противоположно вращающего антипода на 1 % вращение смеси уменьшается на 2%. Содержание (в %) преобладающего энантиомера составляет (100 + р)/2, содержание энантиомера-при-меси равно (100 —р)/2. [c.42] Соотношение энантиомеров может быть установлено и другими методами, в частности с помощью хроматографии и спектроскопии ЯМР. В этих случаях принято говорить об энантиомерной чистоте (энантио-мерном избытке, ее), вычисляя ее по формуле (4). [c.42] Числовые значения оптической и энантиомерной чистоты в принципе должны были бы совпадать, однако для веществ, у которых наблюдается сильная зависимость значений удельного вращения от концентрации, эти величины могут существенно различаться. [c.43] Вернуться к основной статье