ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы в хиральных средах из "Стереохимия Издание 2" При реакциях ахиральных реагентов в хиральной среде наблюдаются асимметрические синтезы энантиоселективного типа. [c.86] Реакции в хиральных растворителях. Попытки осуществления асимметрических синтезов под действием хиральных растворителей предпринимались неоднократно, публикуемые сообщения часто опровергались во всяком случае, обычно получали вещества с ничтожным вращением (обзор этих работ см. в книге [97]). Так, например, при действии магнийорганических соединений на кетоны в присутствии эфиров винной кислоты оптическая чистота получаемых продуктов не превышала 2,5% при циклизации 2-аллилфенолов в р-пинене она составляла около 12 % (схема 65). При высоких давлениях, обеспечивающих более тесное взаимодействие субстрата с сольватирующим хиральным растворителем, оптическая чистота несколько повышается. [c.86] Описано получение оптически активного бициклического соединения с молекулярной асимметрией типа транс-циклооктена при фотохимической изомеризации в (+)-диэтилтартрате (схема 66). [c.86] При фотохимической реакции кремнийорганических соединений в присутствии хирального спирта наблюдали преобладание одного из диастереомеров (схема 67). При Н = трег-бутил и Н ОН = изоборнеол оптический выход по образующемуся кремниевому центру составил около 60%. Однако это на самом деле не результат фотохимического АС, а обычный процесс стереоселективности в образовании диастереомеров вследствие разного запаса энергии в них. [c.86] Изучено фотохимическое образование пинаконов из алкиларилкето-нов в среде хирального растворителя (ДДБ) оптический выход до 23 %. При использовании вместо фотохимического восстановления электрохимического оптическая чистота составила около 7 %. [c.87] Реакции в жидких кристаллах. Естественной была надежда добиться больших успехов при проведении асимметрического синтеза в холестерических (хиральных) жидких кристаллах, обладающих высокой степенью упорядоченности. Однако фактические результаты экспериментов оказались пока неопределенными. Ряд публикаций 70-х годов об успешных синтезах в холестерических средах поставлен под сомнение работой [98], в которой описаны также отрицательные результаты при попытках осуществить ряд новых фотохимических асимметрических синтезов в холестерической среде. [c.87] Однако в 1980 г. снова описан [99] успешный асимметрический синтез гранс-циклооктена в холестерической среде (схема 68) оптическая чистота полученного продукта была равна 7 %. [c.87] Вернуться к основной статье