ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы получения двузамещенных триазенов из "Триазены" Ароматические, гетероциклические и некоторые жирноароматические двузамещенные триазены получаются сочетанием солей диазония с первичными аминами в нейтральной, слабокислой или щелочной среде. Впервые этот способ был открыт П. Гриссом [1, 2] в 1862 г. и широко применяется до настоящего времени. [c.15] Симметричные ароматические триазены могут быть получены неполным прибавлением диазотирующего агента к раствору ароматического амина в кислоте с таким расчетом, чтобы продиазотиро-валось половинное количество соли амина. После нейтрализации минеральной кислоты происходит выпадение триазена [3, 4]. [c.16] Триазены получаются при действии на ароматические амины азотистой кислотой в спиртовых растворах [13, 25, 26] ее сложных эфиров метилнитрита [13], этилнитрита [5,21, 27,28] и амил- или изоамилнитрита [21, 29, 30—36] в спирте, эфире или ледяной уксусной кислоте хлористым нитризилом [37, 38] и бромистым нитризи-лом [39] в эфирных или спиртовых растворах. [c.16] Для получения триазенов могут быть применены N-нитрозо-соединения. Реакция заключается в действии нитрозосоединений на ароматические первичные амины [52]. [c.17] Диазоаминобензол, 2,2 -диметилдиазоаминобензол, 4, 4 -диметил-диазоаминобензол и дибифенилтриазен были синтезированы при реакции соответствующих аминов с нитритом натрия в присутствии бихромата калия и углекислоты [60, 23]. По-видимому, здесь вначале образуется Ы-нитрозоамин, который затем сочетается с амином. [c.18] Реакция несколько ускоряется разбавленными кислотами. На нее влияет характер радикала. При К = Н амин уже в процессе нитрозирования превращается в триазен. При К = СвНа для образования триазена в отсутствии кислоты требуется нагревание нитро-зоамина при 100° один час. [c.18] Бамбергер [61, 62] нашел, что соль п-нитрофенилдиазония в нейтральной среде превращается в 4,4 -динитродиазоаминобензол с выделением эквивалентного количества азотистой кислоты. [c.18] При реакциях сочетания солей диазония с ароматическими аминами, ведущих обычно к триазенам, может происходить образование азосоединения. Азосочетание (С-сочетание) наблюдается, например, в случае применения о- и ж-толуидинов, ксилидинов, нафтиламинов и Л1-диаминов [5, 75, 76]. В этих ароматических аминах нуклеофильная реакционная способность ядра повышена из-за наличия электронодонорных заместителей или конденсированного ядра. [c.21] К вышеперечисленным синтезам необходимо сделать замечания. [c.23] Мнение Мая оказалось ошибочным. Сочетание в действительности идет с образованием окситриазенов, устойчивость которых зависит от свойств ароматического радикала. [c.24] Вернуться к основной статье