ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции расщепления двузамещенных триазенов из "Триазены" Триазены, содержащие в радикалах сульфо- и карбоксильные группы, растворяются в щелочах. Ароматические триазены с окси-группами в радикалах осаждаются из щелочного раствора углекислотой [311], а с сульфо- и карбоксильными группами — уксусной кислотой в неизменном виде [27]. [c.60] При нагревании на водяной бане спиртового щелочного раствора этого триазена в течение 2—6 часов получаются вещества состава 12H11O2N5 и Q2H9ON5, строение которых не выяснено [351. [c.62] Все триазены, как правило, разлагаются кислотами, но неодинаково легко. Скорость распада зависит от строения триазенов. Труднее всего разлагаются ароматические триазены и легче жирно-ароматические и алифатические. [c.62] При действии горячих разбавленных растворов кислот реакция идет с образованием фенола, амина и азота [1, 2, 5, 13, 25, 27, 71,79, 188, 235, 236, 268, 269, 317, 338—340]. [c.62] Аналогично реакция происходит при нагревании этого триазена с бромистоводородной, йодистоводородной [27], а также с плавиковой кислотой [340]. [c.63] Диазоаминобензол при действии соляной кислоты в присутствии хлористой меди дает хлорбензол, анилин и азот [342, 343], а при реакции с фтористоводородной кислотой получается фторбензол, анилин и азот 345]. [c.63] Например, при нагревании диазоаминобензола со спиртовым раствором концентрированной соляной кислоты получается бензол и анилин [3], а при нагревании ди-(2,4-дибромфенил)-триазена в кислом спиртовом растворе 1,3-дибромбензол [347]. [c.64] Количественное соотношение получающихся в результате разложения продуктов зависит от природы радикалов триазенов. [c.64] Как уже было указано выше, жирно-ароматические и алифатические триазены расщепляются кислотами значительно легче ароматических триазенов. Например, диметилтриазен разлагается даже углекислотой воздуха в присутствии влаги на азот, метиламин и, по-видимому, метиловый спирт [208]. [c.64] При действии разбавленных соляной и серной кислот на диметилтриазен выделены соответствующие соли метиламина и азот [208]. [c.64] Метилфенилтриазен и другие жирно-ароматические триазены также разлагаются водным раствором углекислоты и при нагревании с водой [78]. [c.64] Кроме того, среди продуктов разложения метилфенилтриазена кислотами Димротом найдены метиловые эфиры кислот. Например, при действии 5%-ного раствора соляной кислоты обнаружен хлористый метил, при действии 5%-ного водного раствора серной кислоты был выделен в виде бариевой соли метиловый эфир серной кислоты и при реакциях с 10%-ным водным раствором уксусной кислоты и с бензойной кислотой — соответствующие эфиры. Образование метиловых эфиров кислот дало возможность Димроту отметить метилирующие свойства метилфенилтриазена по отношению к кислотам, но детально этот вопрос им не был исследован. [c.65] Починок с сотрудниками [178, 179, 210, 350, 3511 количественно исследовал процесс метилирования кислот метилфенил-триазеном и показал возможность применения других жирно-ароматических триазенов в качестве алкилирующих средств. [c.65] Во всех случаях, кроме гликоколя, при реакциях жирно-ароматических триазенов с карбоновыми кислотами получены с выходами до 82% сложные эфиры кислот, а с фенолами и с галоидгидринами — с выходом до 83% простые эфиры. Фенолы и галоидгидрины в данном случае реагировали с жирно-ароматическими триазенами как слабые кислоты. [c.65] Интересно, что жирно-ароматические триазены с фенолами в эфирном растворе не реагируют, тогда как в сухом бензоле реакция идет легко. [c.65] Вернуться к основной статье