ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная масса из "Молекулярное строение и свойства полимеров" В области М С Мег зацепления отсутствуют, поэтому 0i = О и уравнение (II. 45) переходит в (II. 43). Обработка экспериментальных данных для ряда полимеров в соответствии с уравнением (II.45) дает 0,/0 = 4—12 [103]. [c.82] Монотонный характер изменения Tg в функции п предсказывается также моделью, предполагающей непрерывный рост избыточной энтропии ASe системы, состоящей из идеальной смеси (п — 2) идентичных повторяющихся элементов с парциальными значениями избыточной энтропии Л5° и температурой стеклования 7 и двух концевых групп со значениями и Г , симбатно температуре Т согласно стандартным соотнощениям (11.11) и (11.27) [104]. Это означает, что приращение ASe при нагревании от Tg до Tgi AS e = 2A p n Tl/Tg), в точности компенсируется понижением ASe при охлаждении от Т1 до Tg, AS = п — 2) АС1 У. Xlnirl/Tg) ( где АСр и АСр — значения скачка теплоемкости при стекловании повторяющихся элементов и концевых групп цепи), т. е. [c.82] Нетрудно показать, что при д = 1 и замене типа 1п(1 + Л) i Л уравнение (II. 46) сводится к более простому выражению (11.43), в котором Tg(oo) = T°g и /С = 7 — Г . [c.82] Несмотря на отсутствие количественного совпадения между значениями п и М /то (где то—масса, приходящаяся на атом главной цепи), можно все же заметить грубую корреляцию этих параметров с приведенной длиной статистического сегмента макромолекулы А/1, рассчитанной по формуле (см. разд. 2 Введения) А/1 — 2,46 (здесь / — длина связи главной цепи). [c.83] Вернуться к основной статье