ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость от давления из "Молекулярное строение и свойства полимеров" Согласно имеюшимся экспериментальным данным [192, 193], при повышении гидростатического давления Р изотермические значения вязкости жидкости возрастают. Исходя из описанных выше модельных представлений о механизме вязкого течения жидкостей, наблюдаемый эффект можно качественно объяснить уменьшением кинетической доли свободного объема или возрастанием энергетических затрат на образование дырки молекулярного размера. В терминах уравнения Фогеля — Таммана (IV. 49) это формально соответствует возрастанию числителя В и уменьшению знаменателя дробп за счет увеличения То. Возрастание параметра В, очевидно, является следствием уже упоминавшейся ранее корреляции с обратным значением коэффициента объемного термического расширения жидкости а/, который закономерно уменьшается с повышением давления (см. разд. IV. 1). С другой стороны, повышение То с давлением предсказывается уравнениями (11.6) и (11.7). [c.141] На основании проведенного анализа можно сделать вывод, что барический коэффициент вязкости, определяемый уравнением (IV. 41), должен возрастать сильнее для расплавов полимеров, которые обладают повышенными значениями энергии активации вязкого течения и производной йТ/йР. [c.141] Для ряда высокомолекулярных карбоцепных полимеров Миллер [194] эмпирически установил существование универсального температурно-инвариантного значения /Сп = (17 1)-10- мVкг K. Другие универсальные соотношения рассмотрены в работе Мак-гоуна [193]. [c.142] Вернуться к основной статье