ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость критической длины цепи от молекулярных характеристик полимера из "Молекулярное строение и свойства полимеров" Анализ приведенных значений позволяет заметить тенденцию к уменьшению N r по мере возрастания гибкости цепи. Тем не менее, корреляция между N r и стерическим коэффициентом невозмущенной макромолекулы о для большого числа полимеров не выполняется (в частности, непонятно, по какой причине полидиметилсилоксан, обладающий наибольшей гибкостью макромолекулы, имеет максимальное среди гибкоцепных полимеров значение N r. Аналогичный вывод может быть сделан [44] и в отношении корреляции между N r и площадью поперечного сечения макромолекулы so или мольным объемом структурного элемента цепи длиной 0,25 нм. [c.145] Здесь Ка onst — коэффициент упаковки полимера в аморфном состоянии Vi — Na4 — собственный объем макромолекулы а — толщина цепи N — число и I — длина единичных связей. [c.145] Таким образом, значения параметра N r определяются отношением толщины цепи к ее стерическому коэффициенту, а не одной из этих характеристик в отдельности [44]. Заметим также, что соотношение (IV. 62) предсказывает зависимость параметра N r от температуры расплава в силу температурной зависимости параметра жесткости макромолекулы d In o/dT = 0,5d In x,/dT. [c.145] Однако сравнительно низкая точность экспериментального определения N r в сочетании с весьма низкими ( 10 К ) абсолютными значениями температурного коэффициента Соо, по-видимому, практически исключает возможность проверки этого предсказания. [c.146] Вернуться к основной статье