ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия сульфинильной группы из "Химия органических соединений серы" Оптически активные сульфоксиды были получены также при окислении с помощью микроорганизмов некоторых стероидных сульфидов [49]. [c.230] Однако оптическая активность приготовленных этим способом соединений невелика. Если провести частичное окисление сульфоксида в сульфон оптически активной камфорной кислотой и затем отделить непрореагировавший сульфоксид, то продукты реакции обладают некоторой оптической активностью [50]. Описан также пример обратной реакции — получение некоторой оптической активности при частичном восстановлении сульфоксидов оптически активным тиолом, например -цистеином, с последующим отделением непрореагировавшего сульфоксида [51]. [c.230] Все вышеизложенное свидетельствует в пользу предположения, что связь между серой и кислородом является семиполярной . [c.233] Хотя три связи, которые идут от центрального атома серы сульфоксида, совершенно не подвержены быстрой инверсии и поэтому оптически активные изомеры устойчивы,. это не означает, что рацемизация вовсе невозможна. Так, при обработке метионинсульфоксида в течение 1 ч концентрированной соляной кислотой при 40 С происходит полная рацемизация [58]. Установлено, что рацемизация легко протекает под действием соляной, бромистоводородной и даже слабых кислот (например, уксусной), а также при нагревании. При этом идет обмен между кислородом сульфоксида и кислородом кислоты или воды. Процесс рацемиза -ции, по-видимому, идет через стадию образования промежуточных соединений. [c.233] Рацемизация п-толил-п-аминофенилсульфоксида протекает очень быстро при растворении его в концентрированной серной кислоте при 0°С. Поскольку при этом происходит обмен кислорода сульфоксида с кислородом серной кислоты, рацемизация идет медленнее, чем обмен [60]. [c.233] Реакцию проводят в ксилоле при 210 °С [61]. [c.233] Установлено, что бензиловый эфир /г-толуолсульфиновой кислоты легко претерпевает изомеризацию в сульфоксид [27]. [c.234] В общем случае сульфоксиды более трудно подвергаются ра цемизации, чем сульфониевые соединения. Так, например, перхлорат метилэтил-трет-бутилсульфония легко рацемизуется при 50 °С [62]. Можно полагать, что причиной затрудненной рацемизации сульфоксидов является их димеризация вследствие семиполярного характера связи 5—0. Однако этот вопрос еще до конца не выяснен. [c.234] Полярность растворителя не оказывает влияния на оптическую активность сульфоксидов [65]. [c.235] Вернуться к основной статье