ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектральные и химико-спектральные методы определения примесей в ртути из "Работа со ртутью в лабораторных и производственных условиях" Существует небольшое число работ, в которых для определения примесей в ртути были использованы спектральные или химикоспектральные методы. [c.86] В связи с этим для анализа чистой ртути используют обычно химико-спектральные методы, суть которых состоит в том, что на первой стадии анализа производят концентрирование (обогащение) примесей. Обычно это осуществляют тремя способами. По первому способу навеску ртути испаряют 22-24 затем оставшийся сухой остаток растворяют в минеральной кислоте, и раствор анализируют спектральным методом. По второму способу в кислоте растворяют всю навеску ртути, отделяют ртуть от примесей, используя для этого подходящий растворитель, а оставшийся раствор, содержащий примеси, анализируют спектральным методом. Наконец, по третьему способу порцию анализируемой ртути пропускают через столб азотной кислоты, т. е. экстрагируют примеси, содержащиеся в ртути, и экстракт затем подвергают спектральному анализу. Иногда в этом случае перед пропусканием ртути через кислоту примеси окисляют, продувая через ртуть, нагретую до высокой температуры, кислород или воздух в течение 5—8 ч. [c.87] Методом экстрагирования ртути можно из 10 г ее выделить 99,9999% ртути, т. е. отделить ее от микропримесей, содержащихся в количестве 10 г (и частично 10 г). [c.87] Длй экстрагирования ртути из раствора солей бромистоводородной кислоты используют эфир в случае экстрагирования из раствора соляной кислоты — трибутилфосфат изоамиловый спирт и другие растворители. Водную часть раствора, содержащую примеси, выделенные из анализируемой ртути, подвергают дополнительной обработке для удаления следов ртути, а полученную смесь солей анализируют спектральным способом. [c.87] Определение щелочных металлов. В работе описывается метод определения лития, натрия и калия в ртути при содержании этих металлов от 5-10 до 5-10 вес. % для лития и калия и от 5 X X 10 до 2-10 вес. % для натрия. [c.87] По этому методу щелочные металлы экстрагируют из ртути разбавленной соляной кислотой, экстракт испаряют и сжигают в специальной горелке-распылителе (рис. 3.5). С помощью хильгеровского УФ спектрофотометра определяют при этом интенсивность следующих спектральных линий 6707 А для лития, 5890 А для натрия и 7665 А для калия. Пользуясь затем калибровочной кривой, определяют концентрацию данного щелочного металла. [c.87] Для анализа ртути на содержание в ней перечисленных щелочных металлов взвешивают кг ртзгги в широкогорлой полиэтиленовой бутыли, добавляют к ртути 50 мл дистиллированной воды, одну каплю фенолфталеина и три капли ИМ соляной кислоты. [c.88] Если слой жидкости остается щелочным, то добавляют по каплям столько ИМ соляной кислоты, пока раствор не станет кислым. Содержимое бутыли энергично встряхивают в течение одной минуты, и жидкость сливают в полиэтиленовый сосуд (на 50 мл). Ползгченный раствор используют для анализа на содержание в нем щелочных металлов с помощью хильгеровского спектрофотометра. [c.88] Для ползгчения калибровочной кривой готовят стандартный раствор, содержащий ионы натрия и калия, и раствор, содержащий ионы лития. Для этого в дистиллированной воде, не содержащей ионов натрия, растворяют 2,54 г сухого хлорида натрия (ч. д. а.) и 1,91 г сухого хлорида калия (ч. д. а.), добавляют 10 жл 11 М соляной кислоты и разбавляют дистиллированной водой до 1л. Один мл полученного раствора содержит I000 мкг натрия и 1000 л кг калия. Этот раствор используют для приготовления более разбавленных растворов, в каждом мл которых содержалось бы соответственно 100, 10 и 1 мкг натрия и калия. [c.88] Для приготовления стандартного раствора лития растворяют 1,33 г карбоната лития в разбавленной соляной кислоте, и раствор дистиллированной водой доводят до 250 мл. Один мл полученного раствора содержит 1000 мкг лития. Этот раствор используют для приготовления растворов, содержащих в одном мл 100 и 10 мкг лития. [c.88] При построении калибровочных кривых для растворов, содержащих в 100 мл от О до 100 мкг натрия и калия, из стандартного натрий-калиевого раствора (содержащего 1000 л г/100 лед натрия и калия), пипеткой отбирают объемы, содержащие по О, 10, 20, 40, 60 и 80 мкг щелочных металлов. Каяедую порцию раствора помещают в отдельный калиброванный (на 100 мл) полиэтиленовый сосуд и разбавляют до 100 лл дистиллированной водой. [c.88] При построении калибровочных кривых для растворов, содержащих в 100. мл от О до 1000 мкг натрия и калия, из стандартного натрий-калиевого раствора отбирают пипеткой объемы раствора, содержащие по О, 100, 200, 400, 600 и 800 мке натрия и калия. Каждз ю порцию помещают в отдельный калиброванный полиэтиленовый сосуд и разбавляют дистиллированной водой до 100 лл. [c.88] Наконец, для определения лития в растворах, содержащих в 100 мл от О до 1000 лкг лития, из стандартного литиевого раствора, содержащего 100 мкг лития в 1 мл раствора, пипеткой отбирают объемы, в которых находится О, 100, 200, 400, 600, 800 мкг лития. Эти жидкости помещают в отдельные полиэтиленовые сосуды и доводят объем в них дистиллированной водой до 100 мл. [c.88] Остаток после прокаливания растворяли в смеси, состоящей из двух капель разбавленной (1 1) азотной кислоты и одной капли 3%-ного раствора нитрата калия, служившего спектроскопическим буфером. Раствор тщательно перемешивали, засасывали в микропипетку, из которой затем наносили по одной капле раствора на нижние угольные электроды. Из каждой пробы получали по два параллельных спектра. [c.89] Опытным путем было найдено, что для спектральных фотопластинок, обладающих чувствительностью 1,3 ед. по ГОСТ, оптимальная экспозиция равнялась 20 сек. Фотометрирование осзществляли на микрофотометре МФ-2 при ширине щели 0,35 мм. Анализ проводили по методу трех эталонов — по абсолютным почернениям аналитических линий. Каждый образец ртути анализировали по двум параллельным навескам, т. е. по четырем спектрам. Вместе со спектрами растворов проб фотографировали спектры 3—4 синтетических (эталонных) растворов. [c.89] Для приготовления синтетических растворов, навески цинка, серебра, висмута, кадмия, свинца и меди растворяли при нагревании в разбавленной (1 1) азотной кислоте, предварительно проверенной спектральным способом на отсутствие примесей. Эти растворы сливали в мерную колбу емкостью 250 мл и азотной кислотой той же концентрации доводили до метки. Из полученного таким способом исходного раствора путем последовательного двукратного разбавления азотной кислотой приготовляли ряд синтетических растворов, добавляли в них буферный раствор и затем использовали для получения градуировочных кривых. Так как в угольных электродах могли содержаться примеси металлов, то электроды предварительно очищали. Для этого их в течение 20 мин кипятили в концентрированной азотной кислоте, промывали горячей дистиллированной водой, сушили в термостате и обжигали в течение одной минуты при силе тока 6 а. [c.89] Для контроля угольных электродов, растворов азотной кислоты и нитрата калия на каждой фотопластинке, кроме пробы и эталонных растворов, фотографировали по 2—3 спектра чистых углей, смоченных раствором азотной кислотЫ и буферным раствором. [c.89] Горбачева и Е. Л. Гринзайд нашли, что предложенный ими способ анализа ртути на содержание в ней примесей цинка, серебра, кадмия, меди, олова, висмута и свинца позволяет определять эти металлы с абсолютной чувствительностью 1-Ю —1-10 г. Для некоторых элементов ( d, РЬ и Ag) предложенный химико-спектральный метод позволил в 100—250 раз увеличить чувствительность определения примесей по сравнению с непосредственным сжиганием пробы ртути в дуге. [c.89] Вернуться к основной статье